有机化离学课件1.ppt

第六节 确定有机化合物结构的步骤与方法 一、分离纯化 （一） 结晶 （二） 蒸馏 1、常压蒸馏 2、减压蒸馏 3、分馏 （三） 抽提及色谱法 1、萃取 2、色谱法 二、分析 (一) 元素分析 (二) 确定实验式和分子式 （1） 薄层层析 （2）纸层析 （3）柱层析 （4）气相色谱 （5）高效液相色谱 如：某一化合物的元素分析结果为，C:40.00%，O：53.34%，H：6.66% 碳氢氧的最小个数比＝ ＝ 得实验式：CH2O (三) 测定分子量 若测得分子量为：60，分子式为：C2H4O2 (四) 确定结构式 1、红外光谱； 2、核磁共振； 3、质谱； 4、紫外光谱 5、X-衍射 δa 0.2ppm(3H) δb 1.0ppm(2H) δc 2.05ppm(2H δd 7.05ppm(1H) 第七节 分子轨道和共振结构 一、分子轨道 （一）问题的提出 价键理论强调了电子对键和成键电子的定域，有明确的键的概念。它成功地给出了一些键的性质和直观图象。但在解释下列问题时感到困难。 如：1、氢分子离子单电子键的存在。 （ H2+ 键长106pm 键能255.48 kJ.mol –1 ） 2、氧分子的顺磁性。 （二）分子轨道理论要点 1、分子中的电子在遍及整个分子范围内运动 分子轨道理论把H2+ 作为一个整体处理，认为电子是在两氢核 a 和 b 组成的势场中运动。电子运动的轨道既不局限在氢核 a 的周围，也不局限在氢核 b 的周围，而是遍及氢核 a 和 b 。因此没有明确“键”的概念。 这种遍及分子中所有核周围的电子轨道叫分子轨道（分子波函数 Ψ ）。 以分子轨道理论解释H2+（实验测得 H2+ 键长106pm 键能255.48 kJ.mol -1 ）的存在 2、分子轨道理论假定：分子轨道是所属原子轨道的线性组合。有几个原子轨道相组合，就形成几个分子轨道，在组合产生的分子轨道中，能量低于原子轨道的称为成键轨道；能量高于原子轨道的称为反键轨道。 例： A、B两原子的原子轨道波函数? a 、?b线性组合成两个分子轨道 Ψ Ⅰ = ? a + ?b ΨⅡ = ? a - ?b 例：氢的原子轨道、氢分子的分子轨道 3、原子轨道组合成分子轨道时要符合以下原则：最大重叠原则、能量相近原则、对称匹配原则 （1）最大重叠原则 原子轨道发生重叠时，在可能的范围内重叠程度愈大，成键轨道能量下降得就愈多，成键效应就愈强。 （2）能量相近原则 当参与组成分子轨道的原子轨道之间能量相差太大时，不能有效地组成分子轨道。原子轨道之间能量相差越小，组成的分子轨道的成键能力越强。 （3）对称性匹配原则 成键的两个原子轨道的波位相正的部分与正的部分，负的部分与负的部分组合，称为对称匹配，这种组合方式能形成稳定的分子轨道。反之称为对称不匹配，不能形成稳定的分子轨道。 对称不匹配 对称性匹配 * 有 机 化 学 6 第 版 主 编 吕以仙副主编 陆 阳 主 讲 王洪恩 教授 Email Address：whe@mail.jnmc.edu.cn 主要参考书: 1、邢其毅、徐瑞秋、周政、裴伟伟，《基础有机化学》第二版，上、下册，高等教育出版社，1993，北京。 2、于敬海主编，《有机化学》第一版，科学技术出版社，2002，北京。 3、倪沛洲主编， 《有机化学》第五版， 人民卫生出版社 ，2003，北京。 4、曾昭琼主编，《有机化学》第三版，上、下册，高等教育出版社，2000，北京。 5、胡宏纹主编，《有机化学》第二版，上、下册，高等教育出版社，1990，北京。 第一章 绪论（Introduction） 第一节 有机化合物和有机化学 一、有机化学（organic chemistry） 有机化学是研究有机化合物的一门科学。 是研究有机化合物的来源、制备、结构、性能、应用及有关理论、变化规律和方法学的科学。 二、有机化合物（organic compund） 1894年 有机化合物就是含碳化合物 葛美林（Gmelin.L)、凯库勒KeKule .A) 肖莱马（Schorlemmer,c.) 有机化合物就是碳氢化合物及其衍生物 三、有机化学的产生和发展 （一）国内历史记载 《周礼》记载 “染人”、“醯人” —— 染色、制酒、醋 周王时代：用胶 汉朝时代：发明造纸—— 人类文明的一个重要贡 献；造纸在唐代通过阿拉伯传入 欧 洲 汉朝末年