cuceo纳米催化剂的设计及co氧催化性能分析.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 cu． cu．ce．o纳米催化剂的设计及co氧化催化性能研究 摘要 随着社会经济的发展和人们对汽车需求量的不断扩大，汽车尾气排放对环境造 成的污染愈发严重，寻找价廉、高效的汽车尾气处理催化剂成为当前一项迫切的任 务。近年来，具有独特性质的纳米材料在催化领域得到广泛研究，并呈现出广阔的 应用前景。在CO氧化反应催化剂中，cu—ce．O纳米催化剂有价廉、催化活性高、选 择性和稳定性好的优势，有望成为贵金属催化剂的替代催化剂体系。 本研究分别采用溶胶一凝胶法、热解法、溶剂热法等方法制各出Ce02纳米粉体， 以这些Ce02粉体和商品ce02粉体为载体，采用浸渍法和H2还原法制各出CuO／Ce02 和C“ce02粉体催化剂，并利用溶胶一凝胶提拉法制备了CuO／Ce02模型催化剂；运 用TG．DTA、Uv-Vis、FT-IR、F●R锄an、XRD、SEM、HRTEM、STM、BET、TPR、 xPs等手段对制各的样品进行了表征，利用微反一色谱装置评价了其催化cO氧化 性能：研究了ce02纳米粉体的生成机理和Cu—Ce．O催化剂中铜物种与Ce02之间的 相互作用；系统地探讨了铜物种负载量、催化剂焙烧温度和焙烧时间对Cu．Ce．O催 化剂催化活性的影响，并做了相关的寿命实验。主要研究分述如下： 一．商品ce02为载体cu—ce．O催化体系 商品ce02粉体呈现无规整形貌、结晶度较低、粒度大(70．2 m)、比表面积小 (4．1 m2 g。)，cu物种在其表面上的分散性差：铜负载量、焙烧温度和焙烧时间对催 化剂的催化性能影响不大，且催化活性均较低：Cu—Ce—O催化剂易失活(在线反应 lO h催化活性降低)。 二．溶胶一凝胶法制各CeO：为载体cu．Ce．O催化体系 以Ce(N03)3·6H20为前驱物，柠檬酸为添加剂，利用溶胶一凝胶法制各的Ce02 纳米粉体为规整球型，结晶度较高，平均粒度9．8 nm，比表面积68．5 m2一：cuo在 Ce02载体上分散度较高，当 Ce02载体上分散度较高，当cuO负载量达到10．08州．％时，xRD谱图中才出现cuO 特征衍射峰：H2．TPR分析证实了cuO／ce02催化剂中cuO与ce02载体之间存在着 强烈的相互作用，且cu0为分步还原过程：xPs分析表明cuo／ce02催化剂中Ce 主要为+4价，样品表面c“ce摩尔比率约是整体催化剂的3倍；焙烧温度和焙烧时 间对催化剂的催化性能有一定影响，1．26州．％cuo／ce02催化剂中，500℃焙烧5 h 获得的样品催化活性最高；明显地表现出仅需要一定负载量的铜物种来形成具有高 催化活性cu．ce．O催化剂结构的内在关系，过多的cu0或者cu反而降低其活性； 制备的CuO／Ce02和C“Ce02催化剂催化活性寿命较长。 三．热解法制各ceO：为载体cu．Ce—O催化体系 热解温度可以控制以Ce州03)3·6H20为前驱物制备的ce02粉体的物性(粒度 大小及粒度分布、形貌等)：随着热解温度的升高，粒度逐渐增大，结晶度逐渐升高， 400℃和500℃热解得到的ce02粉体主要由球型微粒组成，随着热解温度的升高， 球型粒子所占比率逐渐减小，形貌变得不规整，且粒度分布变宽；催化剂焙烧温度 和ce02载体粒度及形貌是影响铜物种在ce02上分散度的重要因素，另外，与单纯 ce02粉体相比，cu0，Ce02催化剂的晶格常数和单元晶胞体积变小，证明部分CuO 进入了Ce02晶格；当焙烧温度较低时(≤600℃)，其对Cu．ce-O催化剂的催化活 性影响较小，而高温焙烧则明显降低其活性。 四．溶剂热法制各ce02为载体cu—ce—O催化体系 以ce(N03)3·6H20为前驱物，甲醇为溶剂，利用溶剂热法制备出Ce02纳米粉 体，考察了醇热温度、醇热时间及强碱添加剂对Ce02粉体形貌、粒度、分散性的影 响，并讨论了其生成机理：以乙醇为溶剂，利用溶剂热法制备了一种Ce02纳米粉体： 随着焙烧温度的升高，CuO／Ce02催化剂中Ce02结晶度升高、粒度增大、比表面积 减小；前驱物CuO／Ce02在300～600℃焙烧后还原获得的Cu／Ce02催化剂中Ce02 的粒度增大且彼此相近：H2一TPR分析表明cuO／ce02催化剂中cuo为分步还原过程， ce02载体表面吸附氧较少；单纯的Ce02粉体的催化活性明显低于cu．ce．O催化剂： 同样反应条件下，在一定范围内升高cuO／ce02催化剂的焙烧温度有利于提高其催化 II 活性，但过高的焙烧温度则降低其活性。五． 活性，但过高的焙烧温度则降低其活性。 五．cuo／ce02模型催化剂 首次以金属Ni片为基片、硝酸铈为原料、火棉胶为添加剂，利用溶胶一凝胶提 拉法制备出Ce02／Ni和Ce02／NiO／Ni