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第五章 苯丙素类化合物 教学要求 教学内容 本章练习 教学参考 教学要求　　【课　　时】本章教学学时大致为4～6学时。　　【教学目的】1 掌握 香豆素基本母核的结构特征和类型；性状和溶解性；香豆素与碱作用及其对结构变化的影响。2 掌握 香豆素的提取分离方法； 香豆素的物理性质、显色反应及应用。3 掌握 秦皮、五味子中所含主要化合物的基本结构特征。4 熟悉 简单香豆素的1HNMR谱特征。5 熟悉 木脂素的物理性质。6 了解 补骨脂和厚朴中主要化学成分的结构类型。 　　【学习要点】这章的结构分类比较简单，但要注意这类成分的鉴别反应没有专属反应，所有的鉴别反应都是鉴别分子中的各类官能团。重点掌握香豆素的结构特征和类型；香豆素的性质及溶解性；香豆素内酯性质和碱水解反应；香豆素的提取分离。 第五章 苯丙素类化合物 苯丙素类(phenylpropanoids)是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类，广泛存在于植物界。苯丙素类化合物包括简单苯丙素类、香豆素、木脂素、木质素和黄酮类，涵盖了众多的天然芳香族化合物。本章介绍香豆素和木脂素。 第一节 香豆素 香豆素(coumarin)又称香豆精，因最早从豆科植物香豆中提得并且有香味而得名。广泛分布于伞形科、芸香科、豆科、菊科、兰科、木犀科、茄科、瑞香科等植物中。 在很多领域如医药、食品、化妆品等成为重要的原料，其中许多化合物具有各种生物活性，在医药、生物等领域有广阔的应用前景。 一、结构与分类 香豆素从结构上可看成是顺式的邻羟基桂皮酸脱水而成的内酯，基本母核为苯并α-吡喃酮。 香豆素按结构分为 （一）简单香豆素——只在苯环上有取代基的 （二）呋喃香豆素 —— 线型（6、7～）； 角型（7、8～） （三）吡喃香豆素——线型（6、7～）； 角型（7、8～） （四）其他香豆素—— α－吡喃酮环上有取代基的 （一）简单香豆素类 基本结构即苯并α-吡喃酮。 苯环上常见羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等取代基。 （二）呋喃香豆素类 基本结构为香豆素母核苯环与呋喃环稠合，根据稠合位置可分为线型与角型。 1．6,7-呋喃香豆素（线型） C6、C7位与呋喃环稠合（6位异戊烯基与7位羟基环合，降解失去三个碳原子）的衍生物，称为线型。 2．7,8-呋喃香豆素（角型） C7、C8位与呋喃环稠合（8位异戊烯基与7位羟基环合）的衍生物，称为角型。 （三）吡喃香豆素类 基本结构为香豆素母核苯环与吡喃环稠合，也分为线型和角型。 1．6,7-吡喃香豆素（线型） C6、C7位与吡喃环稠合（6位异戊烯基与7位羟基环合）的衍生物。 2．7,8-吡喃香豆素（角型） C7、C8位与吡喃环稠合（8位异戊烯基与7位羟基环合）的衍生物。 （四）其他香豆素类 具有抗凝血作用的紫苜蓿酚(sativol)属双香豆素类；茵陈炔(capillone)属异香豆素类。 二、理化性质 （一）性状 （二）溶解性 （三）内酯的碱水解 （一）性状 游离香豆素类成分大多为无色至淡黄色结晶状的固体，有比较敏锐的熔点。 分子量小的游离香豆素多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷类一般呈粉末或晶体状，多数无香味和挥发性，也不能升华。 （二）溶解性 游离香豆素类溶于有机溶剂，如氯仿、乙醚、醋酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇等。也能溶于沸水，但不溶于冷水。 香豆素苷类易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于乙醚、氯仿、醋酸乙酯等有机溶剂。 （三）内酯的碱水解 香豆素类化合物分子中具α,β-不饱和内酯结构，具有内酯化合物的通性。如在稀碱性条件下加热可水解开环，生成易溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐。酸化后又闭环恢复为亲脂性内酯结构。 与碱液长时间加热，顺式邻羟基桂皮酸盐则发生双键构型的异构化，转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，此时，再经酸化也不能环合为内酯。 三、检识方法 无专属反应；仅检测官能团。 （一）荧光反应 （二）显色反应 1、内酯反应—— 异羟肟酸铁反应 2、酚羟基反应 （1）FeCL3 反应 （2）酚羟基对位无取代的反应 重氮化试剂—— 紫红 Gibbs反应—— 蓝色