第五章酸碱命滴定法.pptVIP

Event Name Here BEA Confidential 二、指 示 剂 的 变 色 范 围 滴定突跃和突跃范围 曲线变化最快的部分,称为滴定突跃,突跃所在的pH范围称为突跃范围 突跃范围的确定：化学计量点前后±0.1%范围内 突跃范围的作用：反映滴定反应的完全程度；指示剂选择的根据 指示剂的选择 变色范围全部或部分在突跃范围内的指示剂都可选用 无质子溶剂：分子中无转移性质子。分为偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。 一般为非离解性 。如苯、甲基异丁酮、丙酮、氯仿、吡啶等 ? 离解性 ? 酸碱性 ? 拉平效应与区分效应 SH + SH SH2+ + S- 溶剂SH的自身离解常数为 Ks = [SH2+][S-] 冰HAc：3.6×10-15，乙二胺：5×10-16 4.3~14.8 pH=19.1-4.3 =14.8 pH=4.3 19.1 乙醇 4.3~9.7 pH=14-4.3 =9.7 pH=4.3 14 水 突跃 范围 计量点 后0.1% 计量点 前0.1% pKs 溶剂 分别在水和乙醇中用0.1mol/L强碱滴定强酸 自身离解常数大小对滴定突跃范围的影响 2．温度：滴定时宜在室温下进行，若须加热，应将溶液冷却后再进行滴定． 3.滴定程序:颜色变化从浅色→深色 4.中性电解质 : 不宜存在大量中性盐 四. 混 合 指 示 剂 分类: 1、一种指示剂+一种惰性染料 如甲基橙和靛蓝组成的混合指示剂：pH3.1时,紫色 ；pH=4时,浅灰色；pH4.4时，绿色。 2、由两种或两种以上的指示剂混合而成 如溴甲酚绿和甲基红按3：1混合。酸性条件下显绿色，pH=5.1时，为灰色，变色十分敏锐。 作用：由于混合指示剂终点变色敏锐，用于pＨ突跃范围窄，使用一般指示剂难以判断终点的反应。 第4节 酸碱滴定法的基本原理 酸碱滴定中主要要掌握的是： 1、估计被测物能否准确被滴定 2、滴定过程中的pH变化情况 ３、如何选择合适的指示剂来确定终点 0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml0.1000mol/L HCl HCl＋NaOH NaCl＋H2O （一） 强碱、强酸间的滴定 pH 1.0 2.3 3.3 4.3 7.0 9.7 10.7 11.7 VHCl(ml) 20.00 2.00 0.20 0.02 VNaOH(过量) 0.02 0.20 2.00 VNaOH(ml) 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 滴定前 开始滴定至计量点前 计量点时 计量点后 pH VNaOH 不同浓度滴定体系的滴定曲线 1.000mol/l NaOH滴定1.000mol/l HCl 滴定突跃:3.3-10.7(7.4个pH) 0.1000mol/lNaOH滴定0.1000mol/l HCl 突跃为4.3-9.7(5.4个pH) 0.01000mol/lNaOH滴定0.01000mol/lHCl 突跃为5.3-8.7(3.4个pH) 滴定体系的溶液浓度越大，突跃范围越大，溶液浓度越小，突跃范围越小，指示剂的选择受到限制。 滴定浓度的选择：0.1mol/l附近 强酸滴定强碱的情况： 0.1000mol/lHCl滴定0.1000mol/lNaOH曲线 0.1000mol/lNaOH滴定0.1000mol/lHCl曲线 （二） 强 碱 滴 定 弱 酸 0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml0.1000mol/L HAC HAC＋NaOH NaAC＋H2O 滴定前 HAC H+＋AC- [H+] =√KaCHAC =√1.8×10-5×0.1000 =1.34×10-3 PH=2.9 滴定前 pH=2.9 滴定开始至计量点前 pH=pKa+lgC碱/C酸 a.加入10mlNaOH时，溶液中[HAc]=[Ac-] pH=pka=4.8 b.加入19.98mlNaOH时, pH=7.7 计量点后 [OH-]=CNaOH. 加入20.02mlNaOH时, PH=9.7 POH=5.3 PH=8.7 (≠7） 计量点时 pH 2.9 4.75 6.75 7.75 8.73 9.70 10.70