第九章 电位分析法 离子选择性电极的性能参数.ppt

§9-4 电位滴定法 电位滴定的基本原理与普通容量分析相似，其区别在于确定终点的方法不同，因而具有下述特点： （l）准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相对误差可低至 0.2％． (2) 可用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定． （3）用于非水溶液的滴定．某些有机物的滴定需在非水溶液中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定． （4）能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析． 电位滴定装置 电位滴定的装置 ①电位计 ②滴定装置 ③工作电池 ④磁力搅拌器(附磁力搅拌子) 1.电位滴定分析法的装置 电位滴定分析法的装置 1. 手动电位滴定装置 2. 自动电位滴定装置 2.电位滴定法终点确定方法 E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 根据所得数据，按以下三种方法来确定终点： 实验数据（1） 加入AgNO3的体积V（mL） E/V △E/△V V平均 △2E/△V2 5.00 0.062 0.002 10.00 15.00 0.085 0.004 17.50 20.00 0.107 0.008 21.00 22.00 0.123 0.015 22.50 23.00 0.138 0.016 23.50 24.00 0.146 0.050 24.05 以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mL NaCl试样溶液，E为电池电动势（v-伏或mv-毫伏），V为体积—mL 实验数据（2） 加入AgNO3的体积V（ml） E/V △E/△V V平均 △2E/△V2 24.10 0.183 0.11 24.15 24.20 0.194 0.39 24.25 2.8 24.30 0.233 0.83 24.35 4.4 24.40 0.316 0.24 24.45 -5.9 24.50 0.340 0.11 24.55 -1.3 24.60 0.351 0.07 24.65 -0.4 24.70 0.358 0.050 24.85 25.00 0.373 0.024 25.25 25.50 0.385 对应于滴定体积为24.40mL 24.20 0.194 0.39 24.25 2.8 24.30 0.233 0.83 24.35 4.4 24.40 0.316 0.24 24.45 -5.9 以加入滴定剂的体积V（mL）为横坐标、对应的电动势E（v）为纵坐标，绘制 E-V曲线，曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点。 （ 1 ）、E-V 曲线法 （2）△E/△V值—一阶微商的计算 ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶微商dE/dv的近似值， △E/△V —V曲线 曲线的一部分用外延法绘制，其最高点对应的滴定剂的体积为滴定终点。 （3）△2E/△V2 —二级微商的计算 例如：对应于24.30ml; 同理，对应于24.40ml △2E/△V2 法计算滴定终点时的体积 即：二级微商△2E/△V2 =0时的体积为滴定终点体积，用内插法计算： 24.34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积 24.30 +4.4 V终 0 24.40 -5.9 24.40-24.30 ：-5.9-4.4 = V终-24.30 ：0-4.4 二级微商内插法计算公式 （4）、△2E/△V2 — V曲线 以二阶微商值为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图。 △2E/△V2 =0所对应的体积即为滴定终点。 五、电位分析法的应用 随着离子选择性电极不断增加，电位分析应用越来越广泛。 可测定样品中的几十种离子，例可测F-、Cl-、Br-、I-、CN-、NO3-、CO32-、K+等离子 例 ：F-的测定 1. 标准系列是用逐级稀释法配制（容量瓶为100mL） ①取10mL10-1mol.L-1F标液,加10mLTISAB,稀释到刻度 10-2 ②取10mL10-2mol.L-1F标液,加9mLTISAB,稀释到刻度 10-3 … … 2. 标液与测定液加入同等量的TISAB P 154 作业：5，6，7，9 离子选择性电极的膜电位 对阳离子有响应的电极，其膜电位为： 对阴离子有响应的电极，其膜电位为： 讨论： 1、不同电极的K值不同，其数值与薄膜及内部溶液有关。 2、离子选择性电极在其工作范围内, 膜电位符合能斯特方程式，与待测离子活度的对数值呈直线关系。 +