《第五章卤代烃》-课件设计（公开).pptVIP

第五章 卤代烃;卤;盐;《说文》中记述：天生者称卤，煮成者叫盐。 卤中草木白。——杜甫《盐井》 山东食海盐，山西食盐卤。——《史记·货殖列传》 四川吃井盐。“山西”指崤山或华山以西的地区，古之所谓山西，即今关中。;卤水;卤水点豆腐一物降一物;卤族元素;卤素的有机化学;有机氟化学;氟农药、氟医药、氟染料、含氟芳香族中间体、含氟表面活性剂和氟惰性流体;有机氯化学;有机氯农药：六六六”、“滴滴涕” 化学武器中的有机氯：一是糜烂性毒剂，如，芥子气、氮芥等；二是刺激性毒剂，如，邻-氯代苯亚甲基丙二腈、吩吡嗪化氯；三是窒息性毒剂，如，光气等。 高分子有机氯：聚氯乙烯等;有机溴化合物;有机氯中毒往往因误食、舔食撒有有机氯制剂(六六六、滴滴涕、毒杀芬)的青草饲料、蔬菜，或用有机氯药物杀灭外寄生虫时，在体表涂撒面积过大，有机氯经皮肤吸收而引起中毒。 有机氯农药是神经毒，又是一种肝毒。发生中毒后主要表现精神萎靡，食欲减少或废绝，口吐白沫，呕吐，心悸亢进，呼吸加快，行动缓慢，呆立不动。中枢神经兴奋而引起骨肉颤动，逐渐表现运动失调，痉挛，步态不稳。过1～2小时流涎停止，四肢无力，倒地，心律不齐，呻吟，呃逆，眼球震颤，体表 肌肉抽动，以后四肢麻痹，多于12～24小时内死亡。 ;碘是生物必须的一种微量元素。 碘最主要的功能即是合成甲状腺素。甲状腺素是一种重要的荷尔蒙，主要功能是促进代谢，刺激组织生长、成熟和分化，加快心跳，增加心输出量等。 碘缺乏：怀孕期间严重的碘缺乏会损害胎儿发展，对脑部发育的伤害最为严重，可导致智商明显低落，因为胎儿与新生儿时期神经组织髓鞘化作用最活跃，并且受甲状腺素控制。缺碘严重者造成呆小症、流产、死胎。 碘过量：甲状腺炎、甲状腺肿、甲状腺机能不足或亢进、乳头状甲状腺癌、过敏反应。;有机碘化合物;一卤代烃;普通命名法;乙烯基溴（溴乙烯）;;1 2 3 4 5 6 7;写出下列化合物的结构式;一 沸点 比同碳数的相应烃高 二 溶解度 所有的卤代烃均不溶于水。 三 密度 一氟代烃、一氯代烃的密度小于1， 其它卤代烃的密度大于1。; 四 可极化性;第三节 卤代烃的化学性质;一 碳卤键的特点;三 偶极矩与有机分子的极性; 卤代烃的化学性质是由于卤原子的存在所引起的。;二 亲核取代反应 (SN );1 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。;1 被羟基(-OH)取代——水解 2 被烃氧基(-OR)取代——醇解 3 被氨基(-NH2)取代——氨解 4 被氰基(-CN)取代——氰解 5 被硝酸根(-ONO2)取代——与硝酸银的醇溶液作用 6 被羧酸根（RCOO-）取代——酸解 7 与炔钠反应——生成炔烃 8 卤素交换反应——生成碘代烃;;（1）被羟基(-OH)取代;（2）被硝酸根取代;（3）炔烃的生成; 由亲核试剂首先进攻电子云密度较低的中心碳原子而引起的取代反应，用SN表示。;2 亲核取代反应的机理;（1）一级反应和二级反应;（2）构型保持和构型翻转;定义：有两种分子参与了决定反应速度关键 步骤的亲核取代反应称为SN2 反应。;*1.这是一个一步反应，只有一个过渡态。过渡态的结构特点是：中心碳是sp2杂化，它与五个基团相连，与中心碳相连又未参与反应的三个基团与中心碳原子处于同一平面上，进入基团 (亲核试剂) 和离去基团处在与该平面垂直，通过中心碳原子的一条直线上，分别与中心碳的p轨道的二瓣结合。;定义：只有一种分子参与了决定反应速度关键步骤 的亲核取代反应称为SN1 反应。;单分子亲核取代反应的机理;SN1反应的能量变化;SN1的特点;重排产物;重排反应;[ ];内返;定义： 如果反应体系中没有另加试剂，底物就将与溶剂发生反应，这时，溶剂就成了试剂，这样的反应称为溶剂解反应。;3 影响亲核取代反应的因素;（1）烷基结构的影响;V V V V;*1 溴代新戊烷的亲核取代;相对V 1 40 120;*4 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙稀型卤代烃更难）;离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。;键能越弱，越易离去;*1 硫酸根、硫酸酯的酸根、磺酸根为什么是好的离去基团？;R-OH