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（B）磺化 磺化反应可逆，随温度升高，稳定的对位异构体增多。 （C）硝化 室温下用稀硝酸硝化，可得一硝基取代产物。 ——苯环上的取代反应—— （D）Friedel-Crafts 反应 酚容易进行Friedel-Crafts 烷基化反应。产物以对位异构为主，若对位有取代基则烷基进入邻位。 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚 （BHT ) 是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂 ——苯环上的取代反应—— （E）与甲醛缩合--合成酚醛树脂 所得产物既是酚又是醇。 烷基化 烷基化 ——苯环上的取代反应—— * 第七章 醇、酚、醚 第一节 醇（ ） (一)醇的分类及同分异构（ ） (二)醇的命名法（ ） (三)醇的物理性质 氢键（ ） (四)醇的结构（ ） (五)醇的化学性质（ ） （1）断RO--H键的反应（ ） （2）断R--OH键的反应（ ） （3）氧化与脱氢（ ） (六)多元醇（ ） 第二节 酚（ ） (一)酚的分类和命名（ ） (二)酚的物理性质（ ） (三)酚的化学性质（ ） （1） 酚羟基的反应（ ） （2）苯环上的取代反应（ ） （3）酚的还原（ ） （4）酚的氧化（ ） 第三节 醚（ ） (一)结构、分类和命名（ ） (二)物理性质（ ） (三)化学性质（ ） 第一节 醇 （一）醇的分类及同分异构 脂肪醇（饱和醇和不饱和醇）、脂环醇及芳香醇等。 芳香醇 （1） 按羟基所连烃基 饱和脂肪醇 不饱和脂肪醇 脂环醇 ——醇的分类及同分异构—— （3）按羟基所连碳原子 正丁醇 异丁醇 仲丁醇 叔丁醇 一元醇、二元醇及三元醇等（二元醇以上的醇称为多元醇）。 丙三醇 （甘油） （2）按所含羟基数目 乙醇 乙二醇 （甘醇） （伯醇） （伯醇) (仲醇) (叔醇) ——醇的分类及同分异构—— (二)醇的命名法 （1）普通命名法 烃基名称+醇 烯丙醇 乙醇 异丙醇 ——醇的命名法—— （2）系统命名法 选母体: 选含羟基碳原子在内的最长碳链为主链,按其碳原子数称为某醇. 不饱和醇选含羟基碳原子和不饱和碳碳键在内的最长碳链为主链，称为某烯(炔）醇。 定编号: 从靠近羟基的一端编起。 写取代基 3-甲基-2-丁醇 1 2 3 4 1 2 5 4 3 2 1 2-甲氧基乙醇 1，4-戊二醇 ——醇的命名法—— （三）醇的物理性质 氢键 C4以下的醇为具有酒味的流动液体； C12以上的醇为无嗅无味的蜡状固体。 C5-C11的醇为具有不愉快气味的油状液体； 物态及气味 沸点 由于分子间氢键的存在，低级醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多。 CH3OH CH3CH3 M 32 30 b.p. 65℃ -88.6 ℃ 例: ——醇的物理性质—— 溶解度 低级醇分子能与水分子形成分子间氢键，故与水无限互溶。随醇分子中烃基的增大，形成氢键的能力减小，溶解度降低。 ——醇的物理性质—— (四）醇的结构 甲醇中的碳原子和氧原子都处于sp3杂化状态。氧原子的两对未公用电子对各占一个sp3杂化轨道。 ——醇的结构—— 甲醇的棍棒模型 （五）醇的化学性质 结构与性质 有弱酸性，断O-H键，H被取代. 作亲核试剂 亲核试剂进攻带正电C，断C-O键，OH被取代 α-氢原子被氧化或脱氢 β-氢消除 羟基质子化 醇的官能团是羟基,各原子的电负性为：C(2.5)、O(3.5)、H(2.1)，形成极性的C-O键和O-H键。 ——结构与性质—— （A）与金属的反应 醇具有弱酸性，其PKa为16~19（水的PKa为15.74) 。 醇钠是强碱,遇水分解: 例: 可销毁反应中剩余Na （1）断RO—H键的反应 ——断RO—H键的反应—— （B）与RCOOH、RCOCl、（RCO）2O反应生成酯(见第九章羧酸及羧酸衍生物) ——断RO—H键的反应—— 重要有机合成试剂 异丙醇铝 （2）断R—OH键的反应 （A）卤代烃的生成 （a）与HX反应 醇可与氢卤酸发生亲核取代反应生成卤代烃和水，这是制备卤代烃的重要方法之一。 HX的活性： HI ＞ HBr ＞ HCl 反应条件： △ H2SO4, △ ZnCl2, △ ROH的活性： 烯丙醇＞3° ＞2° ＞ 1° ——断R—OH键的反应—— 3° 2° 1°醇的鉴别： （立即混浊） （片刻混浊） （室温无变化，加热后反应） Lucas试剂（浓HCl+无水ZnCl2） ——断R—OH键的反应—— （b） 与PBr3 或 SOCl2的反应 ——断R—OH键的反应—— （B）脱水反应 醇在酸性催化剂（H2SO4