第十五章含硫含四磷化合物.pptVIP

* 第十五章 含硫含磷化合物 第一节 硫、磷原子的成键特征 1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类 似的共价键化合物。 2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠 不如2P轨道之间那样有效， 以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的 P—Pπ键。 如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定， 易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物。 3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的 空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成 由s. p. d电子组合而成的杂化轨道 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形 成d—Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-Pπ键。 4.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型 ?????????? ???????? ???????? 叔胺 叔膦 硫醚 ???????? ??????? ??????????? 季铵盐 季膦盐 锍盐 ????????? ???????? ?????????? 氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜 第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名 一、结构类型 硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。 ??????? ?????????? ?????????? 硫醇 硫酚 硫醚 ????????????? ?????????? ????????? 二硫化物 亚砜 砜 ?????????? ??????????? ????????? 次磺酸 亚磺酸 磺酸 ? ? ???????? 硫醛 硫酮 硫代羧酸 ?????????????? ???????????????? ????????????? 硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯 二、命名 含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字 即可。 如: 异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚 -SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。 巯基乙酸 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基 就可以了。 ?????????????? ?????????????????? ????????? ? 二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 ????????????????? ??????????????????? 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺 第三节? 有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用 1．硫醇和硫酚 ① 制备 硫脲法 ： ② 反应 2.硫醚，亚砜和砜