有机化合物的结构分析-紫外可见光谱.pptVIP

二、紫外-可见吸收光谱 有机波谱法的特点 波谱: 分子吸收电磁波的能量后，从较低能级 跃迁到较高能级，便产生波吸收谱 样品用量少，一般2~3 mg (可1 mg)； 除红外和质谱外，无样品消耗，可回收； 省时，简便； 配合元素分析(或高分辨率质谱)，可准确确定化合物的分子式和结构。 分子运动形式及对应的光谱范围 “四谱”的产生 带电物质粒子的质量谱（MS） ↑ 电子：电子能级跃迁（UV） ∣ ↗ 分子 → 原子 ∣ ↘ ↓ 核自旋能级的跃迁（NMR） 振动能级（IR） 有机波谱分析 对有机物结构表征应用最为广泛： 紫外光谱 (ultraviolet spectroscopy，UV) 红外光谱 (infrared spectroscopy，IR) 核磁共振谱 (nuclear magnetic resonance，NMR) 质谱 (mass spectroscopy，MS) 2.2.2 紫外光谱的基本原理 紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。 分子中价电子经紫外或可见光照射时，电子从低能级跃迁到高能级，此时电子就吸收了相应波长的光，这样产生的吸收光谱叫紫外光谱。 紫外吸收光谱的波长范围是100-400nm(纳米) 100-200nm 为远紫外区 200-400nm为近紫外区 一般的紫外光谱是指近紫外区。 紫外光谱的基本原理 紫外光谱的基本原理 2.2.3 紫外光谱图的组成 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标为该吸 收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。 吸光度A是由Lambert-Beer定律定义的： 2.2.4 溶剂 紫外-可见光谱一般是在相当稀的溶液(10-2~10-6mol)中测定的。 在选择溶剂时需注意： (1) 溶质易溶，两者不发生化学作用； (2) 具有适当的沸点，在测量过程中溶剂的挥发不至于明显影响 样品的浓度； (3) 具有适当的透光范围，不影响样品吸收曲线的测定； (4) 价廉易得，使用后易回收。 溶剂 溶剂 2.2.5 紫外-可见分光光度计 紫外-可见分光光度计 紫外-可见分光光度计的基本结构是由五个部分组成： 光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统。 （一）光源: 常用的有热辐射光源(340 ~ 2500nm)和气体放电光源(160 ~ 375 nm)两类。 （二）单色器: 一般由入射狭缝、准光器（透镜或凹面反射镜使入射光 成平行光）、色散元件、聚焦元件和出射狭缝等几部分组成。其 核心部分是色散元件(棱镜和光栅)，起分光的作用。 （三）吸收池: 一般有石英和玻璃材料两种。石英池适用于可见光区及 紫外光区，玻璃吸收池只能用于可见光区。 （四）检测器: 常用的有光电池、光电管和光电倍增管等。 （五）信号指示系统: 常用的信号指示装置有直读检流计、电位调节指 零装置以及数字显示或自动记录装置。 2.2.6 常用术语—生色团 常用术语 助色团: auxochrome, 有些含有杂原子的基团，如NH2、NR2、OR、SR、X、 SO3H、CO2H等，它们本身在近紫外区无吸收，但连接到生色团上 时，会使生色团的λmax向长波方向移动(红移)，同时吸收强度增大。 对应于n →π* 跃迁。 红移现象：bathochromic shift, 由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长 波方向移动。 蓝移现象：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动。 增色效应(hyperchromic effect) ：使?值增加的效应。 减色效应(hypochromic effect) ：使?值减少的效应。 R带 K带 B带 E带 2.2.7 影响紫外-可见吸收光谱的因素 共轭对lmax的影响 共轭对lmax的影响 取代基的影响 取代基的影响 溶剂的影响 溶剂的影响 在吸收光谱图上或数据表中必须注明所用的溶剂。与已知化合物紫外光谱作对照时也应注明所用的溶剂是否相同。 在进行紫外光谱法分析时，必须正确选择溶剂。选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解