两亲性dna杂化共聚物的合成史与自组装-高分子化学与物理专业毕业论文.docx

摘要捅姜 摘要 捅姜 两亲性DNA杂化共聚物的白组装是用于构建纳米组装结构的重要方法，在近年来受 到研究学者的广泛关注。两亲性DNA杂化共聚物包含两个部分，一部分是疏水的合成高 分子，其通过人为设计可以带有活性官能团，这也是杂化共聚物自组装的驱动部分；另一 部分是DNA片段，其具有优异的分子识别性能，并赋予杂化共聚物生物活性。这类杂化 共聚物的自组装过程是自下而上的，即通过人工设计得到结构明确的杂化共聚物。杂化共 聚物在分子层而发生白组装，自组装结构受到分子结构的调控。这类自组装结构在药物载 体、生物药物、智能水凝胶、能量转化、超分子电子设备等领域有巨大的应用前景。本文 合成了一种分子链上含有多炔基的疏水性高分子——聚甲基丙烯酸丙炔酯(PPMA)，并将 叠氮基修饰的寡聚核苷酸通过点击化学的方法连接至PPMA制备出两亲性DNA杂化共聚 物PPMA-g-DNA。之后深入研究了PPMA-g-DNA的自组装特性、分子识别性以及包载疏 水小分子的功能。 首先，本文使用甲基丙烯酸丙炔酯(PMA)作为单体，采用溶液聚合的方法得到PPMA。 先使用红外与核磁图谱的方法确定了PPMA分子链上存在炔基活性基团。再使用凝胶渗透 色谱法(GPC)测得PPMA的Mn_7K Mw=13K,PDI=I．9。最后用基质辅助激光解吸飞行 时间质谱(MAI『DI．TOF)对其分子量做进一步研究。 其次，本文使用点击化学的方法将叠氮基修饰的DNA连接至PPMA骨架，得到接枝 共聚物PPMA-g-DNA。修饰过程使用Cu+作为催化剂，五甲基二乙烯三胺(PMDETA)作 为Cu+稳定剂可达到良好效果。实验还研究了溶剂、反应温度、反应时间对产率的影响。 发现该反应在水相与有机相均可发生，提高反应温度，延长反应时间可大幅提高产率。并 最终确定最佳的点击化学条件为：在THF与水的混合溶剂中，于550C反应3h。使用琼脂 糖凝胶电泳检测得到PPMA-g-DNA的接枝率为1 1％。 最后，本文研究了两亲性接枝共聚物PPMA-g-DNA的自组装特性、分子识别性以及 包载疏水小分子的功能。PPMA-g-DNA在水中可以自组装形成相互无规缠绕的纳米纤维， 单根纳米纤维的直径约为10nm，长度可达几微米。在20％THF溶剂rfl上述自组装产物解 螺旋形成没有相互作用的独立的纳米纤维。在40％THF中单根纳米纤维有序地高密度地螺 旋组装在一起形成麻绳状结构，根据原子力显微镜(AFM)测量其螺距约为36 nlTi。使用 互补DNA链标记的金纳米颗粒与PPMA．g-DNA进行互补配对反应，PPMA-g-DNA以标 记的金纳米颗粒为模板，在其表而覆盖形成一层高分子层。证明了PPMA-g-DNA接枝共 万方数据 摘要聚物中的DNA片段具有分子识别能力，即保存了生物活性功能。使用油性染料尼罗红模 摘要 聚物中的DNA片段具有分子识别能力，即保存了生物活性功能。使用油性染料尼罗红模 拟小分子药物，用PPMA-g-DNA自组装胶束对其包覆，可以在荧光显微镜下清晰地看到 红色的胶束，证明了白组装胶束对疏水分子具有良好的包载能力。 关键词：DNA；高分子；杂化共聚物；自组装 Ⅱ 万方数据 AbstractAbstract Abstract Abstract In the last few decades，the assembly of amphiphilic DNA hybrid copolymers has become an attractive strategy to construct nanoscopic structures．The amphiphilic DNA hybrid copolymers are usually composed of two segments．One of the segments is the hydrophobic synthetic polymer that Can be predesigned to have active functional groups．The self-assembling process is usually attributed to this segment driven by the hydrophobic effect．The other segment is DNA molecule，whose unique programmable molecular recognition ability adds structural diversities and biological activities to the hybrid copolymers．The self-assembling of this amphiph