第十五章缩时合反应.pptVIP

* 第十五章 缩合反应（3） 主要内容 乙酰乙酸乙酯合成法在合成中的应用 丙二酸酯合成法在合成中的应用 羰基a位酯基的作用——活化、定位、引导断键 1, 3-二羰基化合物 g 位的反应 复习：羰基 a 位的反应 —— 酰基化（Claisen缩合， 交叉酯缩合，Dieckmann缩合）和烷基化 本次课重点：羰基a位的酰基化和烷基化在合成上的应用 醛、酮、酯 1, 3-二羰基型化合物 （ b-二羰基化合物） 酰基化 烷基化 碱 乙酰乙酸乙酯合成法 比较以下两合成 实验条件较苛刻，产率不好. 取代丙酮 （甲基酮） 乙酰乙酸乙酯 丙酮 乙酰乙酸乙酯 丙酮 合成等价物 实验条件较温和，产率较好. 应用 1：制备取代丙酮（甲基酮）类化合物 单取代丙酮 二取代丙酮 扩展：制备环烷基甲基酮 乙酰乙酸乙酯 : 二卤代烃＝1 : 1 环烷基甲基酮 应用2：制备甲基二酮类化合物 乙酰乙酸乙酯 : 二卤代烃＝2 : 1 甲基二酮类化合物 扩展：制备2, 5-己二酮 思考题：写出下列反应的产物 应用3：通过酰基化制备 b -二酮类化合物 b -二酮类化合物 酮式水解和酸式水解 合成上可用于制备取代乙酸 酮式水解 酸式水解 取代乙酸 取代丙酮 酸式水解机理 此过程类似于哪个反应的机理？ 思考题：以下几种类型化合物在用浓碱水解（酸式水解） 时分别生成何种类型产物？ 丙二酸二酯合成法 取代乙酸 比较以下两合成 丙二酸二酯 乙酸酯 合成等价物 丙二酸二乙酯 乙酸酯 实验条件较苛刻，产率不好. 实验条件较温和，产率较好. 应用1： 制备取代乙酸 单取代乙酸 二取代乙酸 丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝1 : 1 扩展：制备环烷基乙酸 应用2：制备二元羧酸 丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝2 : 1 二元羧酸 非对称二酸 思考题 例1： 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法举例 二取代乙酸：用丙二酸酯合成法 合成路线： 例2： 合成路线 a, b-不饱和酮 甲基二酮：用乙酰乙酸乙酯合成法 例2 的其它方法分析方法 请完成合成步骤 取代丙酮：用乙酰乙酸乙酯合成法 小结 合成等价物 作用： 活化反应：使反应易进行，产率高。 定位作用：使反应有较好的区位选择性。 关键：引入酯基 羰基a位酯基的作用——活化、定位、引导断键 比较以下两条合成路线，你认为哪种较好，为什么？ 较好 温和 易得 方法 b 有二取代产物 可能不好 较为严格 易得 方法 a 其它 产率 反应条件 原料 －CO2Et 起活化和定位作用 a b 例 1：分析并写出合成路线 分析 1 ： 合成路线 存在问题： 反应条件不温和，有副产物生成 分析 2 ： 引入酯基 酯基的引入衍生两条新的合成路线（引导断键） 例1合成路线 a 发生什么反应？ 原料如何合成?