半导体光催化础第三章光催化原理.pptVIP

光催化原理 多相光催化研究始于1972年，藤岛昭和本多健一在n-型半导体TiO2电极上发现了水的光电催化分解作用。 一、光催化反应与光催化剂 催化反应：A B 反应的驱动力只是热能，只限于热力学上可进行的反应。 光催化反应：A B 光能（ ）被直接用于实现化学反应的基元作用。 克服反应势垒所需的能量： 1）反应粒子（分子、离子）的激发过程中提供； 2）采用作为反应体系一部分的整个物相（例如半导体）的电子激发的形式提供。 例： CH4 + Cl2 CH3Cl(CH2Cl2,CHCl3,CCl4) ＋ HCl。 光化学反应通常是“量子”或“阀”反应。意即光能是被单独的量子吸收的，量子能量应超过表征反应势垒的某一特征值（阀值）。光化学中已确定二个规则： 第一规则：（Grottus-Draper规则，1818），只有被物质吸收的光才能有效地引发物质的光化学变化； 第二规则：量子活化规则（Stark,1908;Einstein,1912）在光化学反应初期过程中活化一个分子吸收的光，称为1光量子。因此，这时的量子收率总和必须等于1。 光催化反应：A B 上式表明，光催化反应仍是仅有光（）或仅用具有催化功能的K都不能使其进行，只有在光和催化剂同时存在时才能进行的反应。 例：