第十三三章氧化还原反应.pptVIP

一 氧化还原反应的基本概念 13.1 氧化还原反应 § 13.2 电极电势 13.2.1 原电池 13.2.2 电极电势的产生 13.2.3 电极电势的测定 13.2.4 影响电极电势的因素 13.2.5 电极电势的应用 例：计算下列反应： Ag++Fe2+ Ag+Fe3+， （1）在298K时的平衡常K0； （2）如果反应开始时，c(Ag+)=1.00mol，c(Fe2+)=0.1mol/L，求达平衡时Fe3+的浓度？ 解：（1） K0=3.08 （2）设达平衡时，c(Fe3+)=xmol/L Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+ 始态浓度(mol/L) 1.00 0.10 0 平衡浓度(mol/L) 1.00-x 0.10-x x x=c(Fe3+)=0.074mol/L 电极电势大的作正极 依据：电极电势小的作负极 1. 判断原电池的正、负极 13.2.5 电极电势的应用 例： 判断下列原电池正、负极，并计算电动势 例： 例：根据下列氧化还原反应： Cu+Cl2 Cu2++2Cl-组成原电池。 已知 p(Cl2)=101325Pa， c(Cu2+)=0.1mol/L， c(Cl-)=0.1mol/L， 试写出此原电池符号并计算原电池的电动势。 例：由附录5查得：φ0（Cu2+/Cu）=0.34V；φ0（Cl2/Cl-）=1.36V 根据能斯特方程式： Cu2++2e- Cu Cl2(g) +2e- 2Cl- 原电池符号： (-)Cu Cu2+ (0.1mol/L) Cl-(0.10mol/L) Cl2(P0),Pt(+) E=φ（+） -φ（-） =(1.42-0.31)V=1.11V 2. 标准电极电势和标准电动势 ⑴ 采用还原电势 ⑵ E小的电对对应的还原型物质还原性强 E大的电对对应的氧化型物质氧化性强 ⑶ E无加和性 ⑷ 一些电对的 E与介质的酸碱性有关 酸性介质： 碱性介质：　 3 标准电极电势表 4. Nernst方程式 1 Nernst方程式 　　13.2.4 影响电极电势的因素 　　1. 氧化型或还原型的浓度或分压 　　2. 介质的酸碱性对电极电势的影响 Ag 　　3. 沉淀的生成对电极电势的影响 氧化型形成沉淀 ，E↓， 还原型形成沉淀 ，E↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。 小结： 4. 弱电解质的生成对电极电势的影响 ΔG=-nEF 式中:E为电动势； F为法拉第常数，数值为96485C/mol n为电池反应中转移电子数。 标准态下，ΔG0=-nFE0 13.3 氧化还原反应的方向 非标态下反应自发进行的条件为: 即 E ＞ 0 反应正向自发进行 E＜ 0 反应逆向自发进行 标态下反应自发进行的条件为: 即 E0 ＞ 0 反应正向自发进行 E0＜ 0 反应逆向自发进行 例1：试判断下述反应： Pb2++Sn Pb+Sn2+， 在（1）标准态； （2）非标准态， 时反应自发进行的方向。 解：（1）E0=E0（+） -E0（-） =E0（Pb2+/ Pb）-E0（Sn2+/ Sn） =-0.126V-(-0.136V)=0.010V 上述反应可以自发向右进行。 （2）E=φ（Pb2+/ Pb）-φ（Sn2+/ Sn） = = E0+ 上述反应的方向逆转，即自发地向左进行 — 例2、判断 2MnO4-(0.1mol/L)+10Br-(1mol/L)+16H+(10-8mol/L) 2Mn2+(0.1mol/L)+ 5Br2(l)+8H2O反应方向。 解：MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O Br2(l) +2e- 2Br- 因为：E=φ（+） -φ（-）0 即：反应逆向进行。 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 13.3.2 氧化还原反应进行的限度 * * 第 十三章 氧化-还原反应 氧化-还原反应 电极电势 电