第八章金属腐蚀与防护7节保护技术s.ppt

阳极型缓蚀剂（中性介质用）— 铬酸盐、亚硝酸盐、正磷酸盐、硅酸盐、苯甲酸盐等。——通过覆盖阳极面积而抑制腐蚀，属“危险性”缓蚀剂。 混合型缓蚀剂 — 含氮－胺类、亚硝酸盐，含硫－硫醇、硫醚、环状硫化物，含硫、氮－硫脲及衍生物等。—— 可同时抑制腐蚀的阴极过程和阳极过程。 阴极型缓蚀剂 — 酸式碳酸钙、聚磷酸盐、硫酸盐、砷、锑等。—— 形成沉淀膜，抑制阴极过程，属“安全缓蚀剂”。 （2） 按保护膜特征分类 按缓蚀剂在保护过程保护膜性质，有三类成膜型缓蚀剂： 氧化膜型缓蚀剂(钝化剂), 如铬酸盐－使表面形成致密、附着力强的氧化膜, 用量不足会加速腐蚀； 吸附膜型缓蚀剂有物理吸附型如胺类, 硫醇, 硫脲－通过物理吸附而缓蚀， 化学吸附型如吡啶衍生物, 苯胺衍生物, 环状亚胺等。 沉淀膜型缓蚀剂, 如聚邻酸钠与有关离子形成防蚀性的沉淀膜, 膜可能较厚。 （3） 其它分类 用途分类— 冷却水缓蚀剂、油溶性缓蚀剂、油气井缓蚀剂、酸洗缓蚀剂、石油化工工艺缓蚀剂、气相缓蚀剂、锅炉缓蚀剂等； 化学组成分类— 无机缓蚀剂、有机缓蚀剂； 相态分类— 气相缓蚀剂、液相缓蚀剂、固相缓蚀剂； 金属分类— 钢铁缓蚀剂、铜合金、铝合金等； 溶解性分类— 水溶性缓蚀剂、油溶性缓蚀剂； 酸碱性分类— 酸性缓蚀剂、中性缓蚀剂及碱性缓蚀剂等。 2．缓蚀作用机理 缓蚀作用机理至今还没有公认的一致见解，—— 缓蚀作用过程十分复杂，缓蚀剂及体系繁多，不同体系的缓蚀作用机理不尽相同。 综观各种观点： 吸附理论，即表面吸附(活性点) 成膜理论，即表面成相膜(钝化膜) 电化学理论，即电化学过程受到阻滞等 相互联系、补充, 具体分析。 （1）氧化膜型缓蚀剂作用机理 以缓蚀剂本身或以介质中的溶解氧作氧化剂，在金属表面形成钝态氧化膜，减缓腐蚀。可分阳极抑制型缓蚀机理和阴极去极化型缓蚀机理两种： 阳极抑制型缓蚀机理 — 通过阻止阳极区金属离子进入溶液，减缓金属腐蚀，阳极型缓蚀剂又称为钝化剂。如CrO42-、K2Cr2O7等在表面形成保护膜, 使阳极区覆盖。其临界浓度一般为10－3～10—5mol / 1。 阴极去极化型缓蚀剂 — 促进阴极过程, 使金属钝化, 阳极行为不变。 （a) 阳极抑制型缓蚀机理 – 表面生成钝化膜，阻止阳极区金属溶解，减缓腐蚀，缓蚀剂又称为钝化剂。 抑制阳极过程/金属钝化, 阴极行为不变。 无缓蚀剂 加缓蚀剂 （b）阴极去极化型缓蚀机理 – 促进阴极过程，使金属进入钝化状态。 阳极行为不变。 在中性含氧水溶液中，亚硝酸盐，铬酸盐、钼酸盐等抑制铁的腐蚀，属阴极去极化型缓蚀剂。 足量缓蚀剂 无缓蚀剂 不足缓蚀剂 （2）沉淀膜型缓蚀机理 在金属表面形成防护型沉淀膜， 沉淀膜可由缓蚀剂相互作用而形成，或由缓蚀剂与介质中金属离子反应生成。 沉淀膜比氧化膜厚，沉淀膜一般厚100－1000埃, 致密, 附着力较差, 投入量较多10－1-10－3mol/l。 通过形成沉淀膜使金属和介质隔离，从而抑制腐蚀过程，可分为两种： 阴极抑制型 混合抑制型 （a）阴极抑制型缓蚀——沉淀膜型缓蚀剂，覆盖阴极表面, 阻碍O2扩散或H＋放电，属安全型缓蚀剂。 硫酸锌、碳酸氢钙、聚磷酸盐等为阴极抑制沉淀膜型缓蚀剂。如缓蚀剂与腐蚀时阴极产物生成的碱反应： O2 + 2H2O + 4e ? 4OH— （阴极反应） Zn2+ + 2OH— ? Zn(OH)2? （沉淀反应） 极化曲线 — 当电位Ecorr ? ?1时, 阳极电流为Ia , Ia Icorr。 当外加电流为Ik，完全保护电流Ip (腐蚀电流Ia=0) 电位极化到?a, 腐蚀电池阳极平衡电位，金属完全受保护。 外加电流1 外加电流2 K A K A Ic Ia 腐蚀微电池原理 K A K A C 电源 C 电源 Ip Ip （2）基本参数及选定 最小保护电位－与金属材料、介质 (成份、浓度等)及环境条件有关。 可由经验或实验获得(比Ecorr负0.15－0.3V)。 最小保护电流密度－与金属、表面状态、表面覆盖膜、介质(组成、浓度、温度、流速等)有关, 腐蚀越严重, 阴极极化需电流越大。 保护电位选定原则 达到一定的保护效果 P=保护度 = (保护前腐蚀速度－保护后腐蚀速度) / 保护后腐蚀速度 x 100% 耗电不能太大； 避免析H2，防止涂层阴极极化脱落； 防止过保护, 破坏钝化膜。 不能太复杂, 避免引起屏蔽, 保护不完全。 （3）应用