第十章生物碱类物的分析.pptVIP

第十章　生物碱类药物的分析 The Analysis of Alkaloid 第一节　概　述 一、特点 1．含氮有机化合物 2．没有共同母核 3．多数具有含氮杂环结构，少数氮在侧链上（如麻黄碱） 4. 绝大部分存在于植物体内；少数存在于动物体内（如蟾蜍碱） 5.生理活性强 生物碱碱性强弱一般规律是： 季铵碱类＞脂肪胺类＞NH3＞芳胺、N-芳杂环＞酰胺类 1、碱性最强的生物碱类型为（??? ） A、酰胺生物碱?????? B、叔胺生物碱 C、仲胺生物碱?????? D、季铵生物碱 E、两性生物碱 2、生物碱沉淀反应的条件是（??? ） A、酸性水溶液?????? B、碱性水溶液 　　 C、中性水溶液?????? D、盐水溶液 　　 E、酸溶液 3、生物碱不具有的特点是（ ） A. 分子中含N原子 B. 具有碱性 　　　 C. 分子中多有苯环 D. 显著而特殊的生物 活性 　　　 E. N原子多在环内 4、既可溶于酸又可溶于碱的药物是（） A.阿托品 B.奎尼丁 C.吗啡 D.可待因 E.山莨菪碱 5、结构中含有莨菪酸的药物是（） A.利血平 B.奎尼丁 C.吗啡 D.可待因 E.山莨菪碱 6、属于喹啉类生物碱的药物是（） A.阿托品 B.奎尼丁 C.吗啡 D.可待因 E.山莨菪碱 7、属于异喹啉类生物碱的药物是（） A.利血平 B.奎尼丁 C.吗啡 D.硝酸士的宁 E.山莨菪碱 8、能用紫脲酸铵反应鉴别的药物是（） A.咖啡因 B.奎尼丁 C.吗啡 D.可待因 E.山莨菪碱 9、能用维他立反应鉴别的药物是（） A.麻黄碱 B.奎尼丁 C.奎宁 D.可待因 E.阿托品 10、加盐酸和氯酸钾在水浴中共热蒸干， 残渣加氨水呈紫色，再加氢氧化钠试液， 紫色即消失的药物是（） A.伪麻黄碱 B.利血平 C.咖啡因 D.山莨菪碱 E.奎尼丁 生物碱类药物大多是从植物中提取，部分也有合成的。由于其结构复杂，生产工艺长，在生产或贮藏过程中常共存其他生物碱，而生物碱一般均有毒性和活性，为保证用药的安全、有效，对各种生物碱中存在的特殊杂质应严格控制 盐酸吗啡中特殊杂质的检查 1、阿扑吗啡：与NaHCO3在碱性条件与碘试液反应，呈绿色 2、罂粟酸：酸性条件下与FeCL3反应，呈红色的罂粟酸铁 磷酸可待因中特殊杂质的检查： 1、吗啡：与亚硝酸钠反应生成亚硝基化合 物，2亚硝基吗啡，在碱性条件下是黄棕色 的。而磷酸可待因不能发生这种反应 二、提取酸碱滴定法 （三）方法评价 1. 专一性：经分离后测定生物碱，有一定专一性。 2. 缺点：费时，繁琐；对挥发性或热不稳定性生物碱类药物不适用。 1.溶剂 酸性溶剂：冰醋酸、冰醋酸+醋酐、醋酐 惰性溶剂：苯、氯仿、四氯化碳 能强烈影响溶质的解离情况和酸碱强度的溶剂：硝基甲烷、丙酮、二氧六环 2.滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液 3.指示终点的方法 电位法：玻璃-甘汞电极系统 指示剂法：结晶紫、喹哪啶红等 有机碱及其盐类及有机酸碱金属盐类 8＜pKb＜10 冰醋酸作溶剂 10＜pKb＜12 冰醋酸+醋酐 pKb＞12 醋酐 （二）适用范围 （三）生物碱盐类的滴定 无机酸在冰醋酸中的酸性次序为： 高氯酸＞氢溴酸＞硫酸＞盐酸＞ ＞硝酸＞其它弱酸 （磷酸、有机酸） 1.游离生物碱 需用醋酐-冰醋酸（5：1）为溶剂。 一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2 的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。 理论量1～3倍 2. 氢卤酸盐的测定 生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。 3. 硫酸盐的测定 A. 硫酸阿托品 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1 （1）直接滴定 B. 硫酸奎宁 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3 （2）加入高氯酸钡消除