基于V-型芳香二羧酸构筑的稀土金属-有机框架及荧光性质-无机化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 何艳飞 2015 年 5 月 25 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 □限制(≤2 年) □秘密(≤10 年) □机密(≤20 年) 保密期限 20 年 月 日至 20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2 年(可少于 2 年);秘密★10 年(可少于 10 年);机密★20 年(可少于 20 年) 摘要 本论文围绕荧光稀土金属?有机框架，在有害物质的检测和识别方面的应用 这一研究热点，利用一个 V 型芳香二羧酸配体 4,4?-二苯醚-二甲酸（H2OBA）为 主要有机构筑单元，在溶剂热条件下设计合成了含有 Eu、Gd、Tb 和 Dy 四个稀 土金属离子的 7 个系列 28 个稀土金属?有机框架（Ln-MOFs），对其进行了红外 光谱、元素分析和热重分析等基本表征，并重点研究了其荧光性质。本论文的 主要工作如下： 1. 以 V 型芳香二羧酸 H2OBA 为有机构筑单元，在溶剂热条件下通过调控 反应温度和溶剂成功合成了 4 个系列（I-IV）的稀土金属?有机框架（Ln-MOFs）。 更有趣的是系列 IV 和 III 之间存在一个结构转化。对配合物 I-IV 的合成策略进 行了讨论并对其结构进行了比较。对其中的 Eu-MOFs (1, 9) 和 Tb-MOFs (3, 11) 的荧光性质进行了详细研究，结果表明：Ln-MOFs 1 和 3 对丙酮和 Fe3+离子的识 别有较高的灵敏度，Ln-MOFs 9 和 11 对 Fe3+、Cu2+、Cr3+离子的识别有较高的 灵敏度。 2. 以 V 型芳香二羧酸 H2OBA 为主要有机构筑单元，1,10-菲啰啉和 3-氨基 -1,2,4-三氮唑为辅助有机配体通过溶剂热法合成了 3 个系列（V-VII）稀土金属? 有机框架（Ln-MOFs），其中 Ln-MOFs VII 具有一种新的拓扑结构。对 Ln-MOFs V-VII 的合成策略进行了讨论，说明了溶剂和辅助配体对 Ln-MOFs 结构的调控。 对其中 Eu-MOFs (21, 25) 和 Tb-MOFs (23, 27) 荧光性质进行了详细研究，结果 表明：21 和 23 对 Fe3+和 H2PO4-离子有明显的荧光响应，25 和 27 可作为识别 Fe3+ 的荧光探针。 关键词：稀土金属?有机框架；结构调控；荧光性质；分子识别；离子识别 I Abstract The thesis focuses on the great potentials of luminescent lanthanide metal-organic frameworks (Ln-MOFs) for sensing poisonous chemicals. Seven types of twenty-eight Ln-MOFs (Ln = Eu, Gd, Tb, Dy) based on a V-shaped ligand 4,4?-oxybis(benzoate) acid (H2OBA) were solvothermally synthesized. All the aforementioned Ln-MOFs are fully characterized by infrared spectroscopy, elemental analysis and thermogravimetric analysis. Fluorescent properties of these Ln-MOFs were detailed studied. The main content of the thesis are listed as following: Four types (I-IV) of Ln-MOFs based on H2OBA were solvothermally synthesized by controlling of reaction temperature and solvent. Interestingly, type IV