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* * The failures of the model are the result of the limitations of the classical model and Maxwell-Boltzmann statistics in particular. * * * * * * 经典自由电子论 2. 电子不断地与离子实发生碰撞；外电场为零时, 两次碰撞之间电子自由飞行; 1. 正离子构成了晶体点阵，并形成一个均匀的电场，价电子是完全自由的，称为自由电子，它们弥散分布于整个点阵之中，具有相同的能量，因此称为“电子气”。电子之间的相互作用可以忽略； 4.这些电子在一般情况下可沿所有方向运动。在电场作用下自由电子将沿电场的反方向运动，从而在金属中产生电流。电子与原子的碰撞妨碍电子的继续加速，形成电阻。 3. 每次碰撞时, 电子失去它在电场作用下获得的能量。 因为不断和离子发生碰撞而不会无限制地加速，其定向平均漂移速度为: 所以： 平均自由程 与温度无关，而公式中的热运动速度， 所以也可以定性说明金属电导率和温度关系。 这里， 是平均自由程，即两次碰撞之间的平均行程， 是平均热运动速度。 经典电子论对欧姆定律的解释 无外场时，电子做无规运动，无定向运动，电流 j＝0。 有外电场时，电子获得定向加速度 自由电子模型的成功 自由电子模型是固体理论的最早尝试，一个非常简单的模型竟然给出了意想不到的结果，它改变了我们对固体的认识，也指出了理论上逐步逼近真实情况的途径。它的成功告诉我们：只有抓住相关问题物理过程的本质，才能作出最恰当的近似，常常是最简单的模型也能解释很复杂的现象。 一个给出了这样一些结果的理论，肯定包含着很多真理。 —— H.A. 洛伦兹 认为自由电子的运动是单纯粒子性运动，没有波动性，并且把自由电子作为经典粒子，服从经典的统计规律． 经典自由电子论： 电子不是经典粒子，是具有波粒二象性的微观粒子。 电子是费米子，遵从泡利不相容原理，因而不能有两个粒子处于同一量子态Ei（单粒子态，占有数ni=0或1）。服从费米-狄拉克统计规律。 实际测量的电子平均自由程比经典理论估计的大许多； 金属电子比热测量值只有经典自由电子理论估计值的百分之一； 二价碱土金属自由电子浓度n大于一价碱金属，但电导率反而低； 金属导体、绝缘体、半导体导电性的巨大差异; 经典自由电子论的困难 量子自由电子论 电子在运动中存在一定的散射机制（弛豫时间近似）。 Drude 经典理想气体 Sommerfeld 量子理想气体 金属中正离子形成的电场是均匀的，价电子——自由电子与离子间没有相互作用，可以在整个金属中自由运动，电子间的相互作用可忽略不计。 金属中每个原子的内层电子基本保持着单个原子时的能量状态，而所有价电子却按量子化规律具有不同的能量状态，即具有不同的能级。 电子按能量的分布遵从Fermi－Dirac统计，电子的填充满足Pauli不相容原理。 金属的电导率： 当?＝0时，费米球的球心在原点，这时，任何一个量子态k，都有一个反方向的－k态与之对应，处在这两种量子态的电子具有大小相等、方向相反的速度，所以，系统的总电流为0。 0 kx ky ? 当? ? 0时，电子的定向运动可看成两个过程： 电子在电场?的 作用下作加速运动； 电子由于碰撞而失去定向运动。 0 kx ky ? ? ? 0时，电子在电场的作用下沿电场的反方向作加速运动： 这表明，在电场作用下，整个电子分布将在k空间沿? 的 反方向移动。所以，费米球的球心将偏离原点位置，从而使原来对称的分布偏向一边，这样就有一部分电子对电流的贡献不能被抵消，而产生宏观电流。 另一方面，电子由于碰撞而失去其定向运动。设电子相邻两次碰撞之间的时间间隔为 ?，且一旦发生碰撞，电子就完全失去其定向运动。粗略假想，所有电子都在 ? 时间内同时发生碰撞，其结果使分布回到平衡状态，这样反复循环。于是，可求出费米球心移动的距离为 所以，电子的定向漂移速度为 电流密度： 电子浓度 0 kx ky ? kF Ⅰ Ⅱ 右图中Ⅰ和Ⅱ是关于ky－kz面对称的这两个区域的电子对电流的贡献相互抵消，只有在费米面附近未被补偿部分的电子才对传导电流有贡献，这部分电子所占的分数为 这部分电子对电流的贡献为 是费米速度 a. 传导电子数目 根据自由电子论，金属的电导率??电子密度n，但为什么电子密度较大的二价金属（如Be、Mg、Zn、 Cd等）和三价金属（如Al