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1、环氧丙烷经开环聚合后，可得到不同立构的聚合物（无规、全同、间同），试写出它们的不同立构体，并大致预计它们对聚合物性能会带来怎样的影响。 2、构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 3、试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。 4、哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 5、主链为C–C键的聚合度为1000，令C–C键的键长ｌ=1.54×10-10m 6、已知高分子主链中的键角大于90o,试定性讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系？ 7、聚乙烯的聚合度为2000，C-C键长为1.54?，键角为109.5o，求完全伸直链的末端距L及自由旋转链的均方根末端距（hf,r2）1/2，并说明二者比值大小与柔顺性的关系？ 8、某聚苯乙烯试样的分子量为416 000，试估算其无扰链的均方末端距（已知特征比Cn=12）？ 作业答案 1. 环氧丙烷经开环聚合后，可得到不同立构的聚合物（无规、全同、间同），试写出它们的不同立构体，并大致预计它们对聚合物性能会带来怎样的影响。 解：环氧丙烷开环聚合后，形成聚环氧丙烷的化学方程式为： 聚环氧丙烷中存在一个不对称碳原子，因而有全同、间同和无规立构体。 全同立构： 间同立构： 无规立构： 性能的影响是：全同或间同立构的聚环氧丙烷易结晶，熔点高，材料具有一定强度。其中，全同立构的结晶度、熔点、强度会比间同立构的药略高一些。无规立构不结晶或结晶度低，强度差。 2．构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。（2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3．试从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。 解：(1)柔性。因为两个对称性的侧甲基使主链间距离增大，链间作用力减弱，内旋转位垒降低。 (2)刚性。因为分子间有强的氢键，分子间作用大，内旋转位垒高。 (3)刚性。因为侧基极性大，分子间作用力大，内旋转位垒高。 (4)刚性。因为主链上有苯环，内旋转较困难。 (5)刚性。因为主链是共轭结构，而且侧基体积大，与主链形成了大Π键共轭体系，使链僵硬。 4．哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 5．主链为C–C键的聚合度为1000，令C–C键的键长ｌ=1.54×10-10m 6．已知高分子主链中的键角大于90o，试定性讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系？ 解：对于自由旋转链 其中=180o—键角 当键角=90o时，=90o，cos=0，=nl2=，可见自由结合链是平均键角为90o的自由旋转链。 当键角等于180o时，=0，cos=1，，这是伸直链的情况。 当键角为90o~180o时，随键角的增加，变小，cos增大，随之增大。这是由于大的键角使链不易运动，变得较僵硬。 7．聚乙烯的聚合度为2000，C-C键长为1.54?，键角为109.5o，求完全伸直链的末端距L及自由旋转链的均方根末端距（hf,r2）1/2，并说明二者比值大小与柔顺性的关系？ 解：对于聚乙烯链， ， n=4000 所以， 两者的比值越大，说明自由旋转链根均方末端距越小，链越柔顺越好。 8．某聚苯乙烯试样的分子量为416 000，试估算其无扰链的均方末端距（已知特征比Cn=12）？ 解：特征比 第二章 作 业 1. 名词解释 凝聚态，内聚能密度，结晶度，取向。 2. 解释下列实验：将一个砝码系于聚乙烯醇纤维的一端，把砝码和部分纤维浸入盛有沸水的烧杯中。如果砝码悬浮在水中，则体系是稳定的；如果砝码挨着烧杯底部，则纤维被溶解了。 3. 有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同，但其中一种室温时是皮革状的，一直到温度降至约-70oC时才变硬，另一种室温时却是韧而又不透明的材料。试推测并解释它们内在的结构上的差别。 4. 由X射线衍射法测得规整聚丙烯的晶胞参数为a=6.666,b=20.87,c=6.488 ，交角=98.12 ，为单斜晶系，每个晶胞含有四条H31螺旋链（如图所示）。 试根据以上数据，预测完全结晶的规整聚丙烯的比容和密度。 5. 由文献查得涤纶树脂的密度和，内聚能。今有一块的涤纶试样，重量为，试由以上数据计算： （1）涤纶树脂试样的密度和结晶度； （2）涤纶树脂的内聚能密度。 6. 由大量聚合物的和数据归纳得到，如果晶区与非