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主要内容 通性 过渡金属原子半径小,s、d电子均参与形成金属键,金属键较强。(与主族元素相比密度较大、硬度较高,熔沸点高) 第一过渡系原子半径从左到右依次减小,到Cu、Zn增大; 第一过渡系密度左到右依次增大,到Cu、Zn减小; 从上到下原子半径增大(增大幅度小于主族元素); 第二、第三过渡系元素半径相近,第三过渡系元素密度非常大; (n-1)d轨道电子参与成键。 通性 与主族元素相比,过渡金属元素的电离能随着离子电荷的增加不出现突变,只是逐渐增大, (n-1)d电子与ns电子间能量接近,因此可呈现多种氧化态; 第三过渡系元素的电离能比前两过渡系大 钛 (titanium) F22 单质的反应 钛的应用:记忆合金 钛的制备 钛的制备 问题:为什么在由 TiO2 制备TiCl4 时,反应中要加入 C 而不能直接由 TiO2 和 Cl2 反应来制取? 钛的化合物 钛的化合物 Ti(III) 用锌处理四氯化钛的盐酸溶液,可得紫色的三氯化钛TiCl3 ,溶液中加入乙醚,并通入氯化氢,醚层则呈绿色。 Ti(III)是一个很强的还原剂,Eq = 0.10V,比Sn2+强,还原反应速度很快,能将硝基化合物还原为胺:RNO2 + 4Ti3+ + 2H2O = RNH2 + 4TiO2+ + 2H+ ClO4- + 8Ti3+ + 8H+ = 8Ti4+ + Cl- + 4H2O TiCl3 与 CuCl2 的反应产物是什么? 钛酸钡 钛的反应 钒 钒 钒 钒 钒 钒酸盐与多钒酸 钒的鉴定 钒的反应 铬 (chromium) 钼 钨 铬 (chromium) 铬的性质及用途 铬的氧化还原性 Cr(VI)化合物 Cr(VI)化合物 问题:为什么不论是酸性还是碱性介质,溶液中加入 Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+等重金属离子得到的总是铬酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀? Cr(VI)化合物 Cr(III)化合物 Cr(III)化合物 Cr(III)化合物 铬元素及其化合物反应小结 含铬废水的处理 锰(magnanese) 锰单质的性质 锰的化合物 自由能-氧化数图 高锰酸盐和锰酸盐 高锰酸盐和锰酸盐 二价锰的化学和重要的二价锰盐 锰的氧化物 问题 锰元素及其化合物反应小结 铁、钴、镍 铁、钴、镍 单质 铁、钴、镍的化合物 铁、钴、镍的化合物 问题 铁的氧化还原反应 铁的氧化还原反应 氧化还原反应 问题 硫化物 有代表性的配位化合物 有代表性的配位化合物 黄血盐和赤血盐 问题 有代表性的配位化合物 镍(II)与丁二酮肟的配合物 铁、钴、镍元素及其化合物反应小结 铜 化学性质 化学性质 氧化还原反应 氧化还原反应 氧化还原反应 重要的氧化还原反应 配合物 Zn Cd Hg 单质的性质 单质的性质 问题 重要化合物 问题 重要反应 重要反应 汞的重要反应 The End 钼 钨 单质的制备 同多酸、杂多酸及其盐 同多酸、杂多酸及其盐 同多酸、杂多酸及其盐 同多酸、杂多酸及其盐 金属还原过程的热力学 金属还原过程的热力学 金属还原过程的热力学 金属还原过程的热力学 自由能-氧化态图 自由能-氧化态图 自由能-氧化态图 Ag Au Ag Au 化学性质 橙黄色 丁二酮肟 DMG 结构为 鲜艳的桃红色 [KFe(CN)6Fe]x Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co(NH3)62+黄 NH3H2O Co(OH)Cl(s,蓝) NH3H2O Co2+(Cl-) 粉红 OH- Co(OH)2(s,粉红) NaClO Co(OH)3(s,红棕) 浓HCl Co2+ Ni(NH3)62+蓝 NH3H2O Ni2(OH)2SO4浅绿 NH3H2O Ni2+(SO42-) 淡绿 OH- Ni(OH)2(s,果绿) NaClO NiO(OH)(s,黑) 浓HCl Ni2+ 鉴定:Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红) [KFe(CN)6Fe]x(s,蓝) 孔雀石:Cu2(OH)2CO3,辉铜矿:Cu2S,黄铜矿:C
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