木质素改性高分子材料研究进展-宁波化工数字图书馆-宁波工程学院.PDF

·% · 高- - 分- - 子- - 通- - 报 $%%* 年’ 月 木质素改性高分子材料研究进展 ’，$ ’ 黄- 进 ，周紫燕 （’. 武汉理工大学化学工程学院，武汉- (/%%*% ； $. 华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室，广州- ’%+( ’ ） - - 摘要：木质素改性高分子材料的基础研究和应用开发极为活跃。在材料中引入木质素，不仅可提高材料的 性能，还能降低成本，产生可观的经济效益。本文综述了木质素改性高分子材料的最新研究成果，并由此归纳 出木质素结构与材料性能之间的关系，提出了基于控制木质素多级结构的材料设计和性能优化的思路。 - - 关键词：木质素；材料改性；结构与性能；超分子特征 木质素（012313 ）与纤维素、半纤维素粘结在一起形成植物的主要结构，是植物界中仅次于纤维素第二 丰富的天然高分子。相对于其它天然高分子，木质素具有更为复杂的组成及多级结构，是最难认识和应 用的天然高分子之一。但是，木质素分子具有众多不同种类的活性官能基，兼具可再生、可降解、无毒等 优点，而且工业木质素来源于造纸黑液，成本低廉，因而被视为优良的绿色化工原料，其综合利用备受关 注［’］。目前，大多数类型的木质素因缺乏应用途径而只能被燃烧或废弃，因此急需通过适当的化学和物 理方法，发现新的利用途径，变废为宝。在应用和研究较为活跃的木质素高分子材料领域［$ ，/ ］，可通过化 学反应和物理共混将木质素与酚醛树脂、聚氨酯、聚烯烃、橡胶、聚酯、聚醚、淀粉、大豆蛋白等复合，提高 材料的性能并降低成本。本文基于对上述材料结构与性能之间关系的认识，归纳出开发木质素改性高分 子材料的新思路。 ’- 木质素基高分子材料 ! !# 木质素基酚醛树脂 木质素既可在碱性条件下作为酚与甲醛反应，又可在酸性条件下作为醛与苯酚反应，制备出木质素 酚醛树脂，主要有三种方法：（’ ）通过调节酸、碱性来控制木质素与苯酚或甲醛的反应次序制备酚醛树 脂；（$ ）木质素与甲阶酚醛树脂反应制备酚醛树脂，通过共聚交联可产生较好的化学亲合性；（/ ）在酚醛 树脂的固化反应过程中加入木质素，组分间形成接枝共聚物，木质素起扩链的作用。这三种方法制备的 ［( ］ 木质素酚醛树脂性能依次下降，但是木质素用量却可以逐渐增加 ，利用牛皮纸木质素代替酚的最高质 量分数可达到 ［ ］ %4 （56 ） 。此外，木质素可与酚醛树脂共混，虽然组分间没有发生化学反应，但是结构 的相似性和极性基团间的相互作用导致组分间部分相容。 将木质素引入酚醛树脂在保持材料力学性能和热稳定性的同时，明显地提高了绝缘性和高温下的模 量。但是木质素分子体积大、芳环上的位阻大，存在反应活性不足的缺点，甚至还会阻碍苯酚与甲醛的正 常缩合，虽然可通过甲基化或羟甲基化改性木质素加以弥补，但是用其完全代替苯酚是极为困难的。 ! $# 木质素基聚氨酯 木质素的活性羟基与异氰酸酯的反应可制备聚氨酯材料。由木质素及其衍生物制备的聚氨酯根据 其性能可用作工程塑料、粘合剂、泡沫、薄膜等，其中影响性能的主要因素包括木质素类型、含量和分子 量、异氰酸酯类型、 ［+ ，* ］ !789 8: 摩尔比等。;0==? 等 利用羟烷基化提高木质素羟基活性后制备聚氨酯， 基金项目：华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室开放基金（!# $%%’( ）； 作者简介：黄进（’)*+, ），男，武汉理工大学化学工程学院教授，研究方向为天然高分子材料。 通讯联系人。 ? 第1 期 高? ? 分? ? 子? ? 通? ? 报 ·1 · 发现羟基的活性和数目以及高分子量级分的增加均可使材料的模量增大、玻璃化转变温度（! ）升高。为