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- 2018-12-22 发布于福建
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应用有感机化学
1 结构 芳炔的高度活泼性毫无疑问是由于含有三键的六员环的张力所致,苯炔的叁键碳原子仍为SP2杂化状态,叁键的形成基本上不影响苯炔中离域的π体系,苯环的芳香性保持不变,新的“π键”在环平面上与苯环的π轨道垂直,由两个SP2杂化轨道在侧面重叠形成很弱的π键,因此苯炔非常活泼,很不稳定。 2 芳炔的生成 芳炔是由芳烃中相邻位置的电负性原子团和电正性原子团的消除: (1) 脱卤化氢 卤素不同,生成苯炔的难易程度不同,一般氟化物较易生成苯炔,因为氟的电负性大,邻位碳原子上氢的酸性增强,有利于作为质子离去。碱消除质子是反应速度的控制步骤,卤原子的离去不起决定作用。 (2)由邻二卤代芳烃与锂或镁作用,也可制备苯炔: (3) 中性原子的消除 (4)环状化合物的分解 (5)光解或热解 3 芳炔的反应 芳炔的反应为“三键”加成恢复芳香体系的产物。 (1) 亲核加成反应 醇类、烷氧基、烃基锂及其它亲核试剂,如羧酸盐、卤离子和氰化物都比较容易与芳炔反应。对于未取代的苯炔,亲核试剂无论从三键的那一端进行进攻均得到同一产物。当亲核试剂与不对称的取代芳炔进行加成时,则有一个方向问题。加成的方向取决于取代基的诱导效应,诱导效应不同,失去电正性基团所形成的碳负离子稳定性不同。稳定性愈大,愈易发生反应。 当Z为给电子的诱导效应时,有两种可能的进攻方位: 一是亲核
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