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第八2醚
* * (二) 醚 醚的通式为:R—O—R、Ar—O—Ar或Ar—O—Ar`。 醚分子中的氧基—O—也叫做醚键。 一、 醚的物理性质(自学) 二、醚的化学性质 1、 盐的生成和醚键的断裂 醚溶于强酸(HCl H2SO4 ),用于鉴别、分离提纯醚 盐 注:混醚发生反应时,含碳数较少的基团先断下来 过量 醇 蔡氏甲氧基含量测定法 应用: 测甲氧基的含量 保护酚羟基 叔烷基醚与氢碘酸作用,生成烯烃和醇。 两个烃基都是芳基的醚,其醚键非常稳定,不易断裂。如二苯醚,可作为载热体。 2、过氧化物的生成 蒸馏乙醚时,不要完全蒸完,以免过氧化物受热而爆炸。 在蒸馏乙醚之前,必须检验有无过氧化物存在,以防意外。 检验方法: (1)用KI-淀粉试纸检验,如有过氧化物存在,KI被氧化成I2而使淀粉试纸变为蓝紫色。 (2)加入FeSO4和KCNS溶液,如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成,证明有过氧化物存在。 α 除去过氧化物的方法: (1)加入还原剂如Na2SO3或FeSO4,以破坏所生成的过氧化物。 (2)贮藏醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑,以避免过氧化物生成。 3、苯基烯丙基醚的重排反应 200℃ Claisen重排 三、醚的制备 1、威廉森合成法——卤烷与醇金属作用 注:1)制备叔烃基醚时,一般叔烃基部分为醇钠。 因叔卤代烷在碱性条件下易消除得烯。 2)制芳醚时,用酚钠。 3)乙烯基醚不能用此法制备。 2、 醇分子间的脱水 主要用来制备低级单醚 四、重要的醚 环醚——环氧乙烷 化学性质很活泼,易生成开环产物。 酸催化: 碱催化: 聚乙二醇 注意:不对称环氧化合物的开环方向取决于反应条件! 规律:碱催化的开裂发生在取代基较少的一端。 酸催化的开裂发生在取代基较多的一端。 - 与格氏试剂反应 干醚 用途:是一个实验室中制备伯醇和增长碳链的方法。 H2O “冠醚”简介 1962年首次合成 ,分子中具有-(-CH2-CH2-O-)-n重复单元。结构像王冠,因此称为冠醚。 空穴 可和金属阳离子形成络合离子 可以分离金属阳离子,或使某些反应加速进行。
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