水分析化学身络合滴定.pptVIP

第三章 络合平衡和络合滴定法 lg? Y(H)～pH图 b 金属离子的副反应系数 ?M c 络合物的副反应系数 ? MY lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 常用金属离子指示剂 b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 滴定突跃 多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) cMKMY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMKMY =△lgcK 所以：△lgcK≥6 即可准确滴定M b 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 最低酸度 金属离子的水解酸度－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n c 混合离子的分别滴定酸度控制 KMYKNY M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 b 沉淀掩蔽法 c 氧化还原掩蔽法 FeY d. 其它滴定剂滴定 1 直接滴定法: 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 置换出EDTA 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 总结： 络合平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 43 April 8 49 46 49’ 49‘ 49’ 50 50 50 50 50 20’ M + Y = MY EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M’] 不断减小，化学计量点时发生突跃 1 络合滴定曲线 MBE [M?] + [MY?] = VM/(VM＋VY)cM [Y?] +[MY?] = VY/(VM＋VY) cY K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M] - VM/(VM＋VY)cM = 0 ——滴定曲线方程 sp时：cYVY-cMVM＝0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY [MY?] = VM/(VM+VY)cM-[M?] = VY/(VM+VY) cY - [Y?] [Y?] = VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M?] K?MY = [M?]{VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M?]} VM/(VM＋VY)cM-[M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0 sp：CYVY-CMVM＝0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp -CMsp = 0 [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY 一般要求 log K’MY ? 8， cM =0.01 mol/L K’MY?CMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?