第八章醇酚1.pptVIP

　重要的醇 (1) 甲醇 甲醇为无色透明液体具有类似酒精的气味，沸点 65 ℃，能与水、乙醇、乙醚等混溶。甲醇具有麻醉作用，且毒性很强。近代主要以水煤气为原料制取。 乙二醇是最简单的二元醇，无色有甜味的液体，俗称甘醇。它的熔点为-11.5℃，沸点198℃，相对密度1.1088，能与水、乙醇、丙酮等互溶，微溶于乙醚。工业上由乙烯合成乙二醇。 丙三醇俗名甘油，为无色有甜味的粘稠液体，沸点290℃，相对密度1.260，能溶于水，但不溶于醚及氯仿等有机溶剂。甘油有吸湿性，能吸收空气中的水分。近代工业利用石油裂解气中的丙烯为原料制备，反应式如下： 四、醇的制法 1、烯烃水合——直接或间接 A、不对称稀烃与水在酸催化下的直接水合按马氏规则进行。 B、除乙烯水合生成伯醇外，其他烯烃直接水合可得仲醇和叔醇。 注意正碳离子的重排！ 2、 硼氢化——氧化反应 它可以从烯烃得到用其它方法不易制得的醇。 反马加成、无重排、顺式加成！ 3、醛、酮、羧酸及酯的还原 4、格氏试剂法 增 碳 3、醛、酮、羧酸及酯的还原 5、卤烃水解 通常是由醇来制卤代烃，只有在相应的卤代烃容易得到时才采用这个方法。 300℃，20MPa (2) 乙醇 乙醇是具有酒味的无色透明液体，沸点78.5℃，相对密度0.789，可与水混溶。 230～280℃ 20～80℃ 105～110℃ (3) 乙二醇 500℃ 25～30℃ 60～90℃ 100～150℃ (4) 丙三醇 * * 第八章 醇 醚 酚 醇、醚、酚都是烃的含氧衍生物，可看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 按羟基数目分 按—OH 所连 碳原子类型分 伯醇 仲醇 叔醇 （一） 醇 一元醇 多元醇 二元醇 醇的官能团 —OH(醇羟基） 一、分类 按烃基不同 饱和醇 不饱和醇 芳醇 硫醇：RSH 醇的结构 sp3杂化 109o 110o 108.9o 0.11nm 0.143nm 0.096nm 甲醇 二、物性 注： 沸点高 甲醇(相对分子质量32)沸点=64.7oC， 乙烷(相对分子质量30)沸点= -88.2oC 氢键！ 溶解性: 甲、乙、丙醇等 低级醇能与水互溶. 醇也能溶于强酸(H2SO4，HCl) 区别醇和烷烃 ！ 醇与水分子之间也有氢键缔合 三、化学性质 弱酸性（与金属反应） 消除反应 羟基被取代（亲核取代） 氧化和脱氢 α β 酯化 1、醇的弱酸性(与金属反应) 醇有弱酸性，能与活泼金属(如Na、K、Mg、Al 等）反应 1）用于销毁残余的金属钠； 2）可制备醇金属；醇金属是一种强碱， 强的亲核试剂等 3）利用金属与低级醇反应放氢气可鉴别醇。 4) 用于分离和提纯 3）醇的反应活性为：甲醇伯醇仲醇叔醇 R—OH H—OH 1）醇与金属反应比水与金属反应缓和一些。 2）醇(如甲醇的pKa=16) 的酸性比水的酸性(pKa=15.4)较弱，故醇不能使石蕊变红。和氢氧化钠的作用也很难，是一个可逆反应。 主要用途 说明 2、卤代烃的生成 例如： 1、无重排产物 2、产物较难分离 3、一般用伯醇 ? 1、无重排产物 2、产物易于分离 3、多用于实验室中制取氯代烷 氯化亚砜(即亚硫酰氯) 与氢卤酸反应 实验证明： 反应速度取决于HX和ROH的结构 1）醇相同，氢卤酸反应活性次序是： HI HBr HCl 浓 浓HI 浓HCl ZnCl2 室温，1分钟变浑浊。 室温，10分钟变浑浊。 2）HX相同，醇的反应活性： 苄醇和烯丙醇叔醇仲醇伯醇CH3OH。 室温下，不反应，加热变浑浊 卢卡斯试剂：无水ZnCl2和浓HCl 用途：1）由醇制备卤代烃 2）用无水ZnCl2的浓HCl溶液（卢卡斯试剂）与不同的醇反应，来鉴别6个碳以下的醇是伯、仲、叔醇。 说明： 1）醇的亲核取代反应需在酸催化下进行。 2）烯丙型醇、苄醇、叔醇等易按SN1历程进行。且常有重排产物生成。 例如： 而不是 主要产物 重排 3）大多数伯醇不发生重排，因它们与氢卤酸的反应按SN2历程进的。 3、与无机酸的反应（酯化） 醇与硫酸，硝酸，磷酸等无机酸作用，生成无机酸酯。 说明： 1）高级硫酸酯的钠盐，如C12H25OSO2ONa是一种表面活性剂，牙膏的发泡剂等。 2）甘油三硝酸酯是一种炸药，也可用作药物，用于血管扩张，治疗心绞痛和胆绞痛等。 3）醇也可与有机酸反应（第十章介绍） 4、脱水反应 1）分子内脱水（消除反应） ℃ 符合查氏规则 醇分子内脱水 说明： （1）醇分子内脱水属于消