修改第二门章烃化反应.pptVIP

1 活泼亚甲基化合物的C-烃化 第三节 碳原子上的烃化反应 二、羰基化合物α-位C烃化 1 活泼亚甲基化合物的C-烃化 （3） 副反应 a 脱卤化氢的副反应 b 脱烷氧羰基的副反应 当换成苯基时，反应更易发生 c 生成醚的副反应 所以反应不宜使用过量的R’X 2 醛酮以及羧酸衍生物α-C烃化 (1)反应式 (2)机理 (3)影响因素 第三节 碳原子上的烃化反应 二、羰基化合物α-位C烃化 2 醛酮以及羧酸衍生物α-C烃化 a RX b 羰基化合物 i 醛的α-C烃化少见，易发生Aldol缩合反应，但可采用烯胺法 ii 酯的α-C烃化采用强碱，较弱的碱会发生Claisen缩合副反应 iii 不对称酮的α-烃化 第三节 碳原子上的烃化反应 二、羰基化合物α-位C烃化 2 醛酮以及羧酸衍生物α-C烃化 B为动力学控制产物 动力学取决于碱夺取H速度，碱中H位阻小 原因：碱夺取位阻小的氢比夺取位阻大的氢的速度要快 条件：非质子溶剂、强碱、酮不过量 A为热力学控制产物 原因：生成多取代烯醇热稳定，双键的稳定性随取代基的增加而增加 条件：质子溶剂（有利于两中间产物通过质子交换 平衡产物转换）\ 或酮过量或采用较弱的碱B Michael