第6章原第二节化学还原.pptVIP

第六章 还原 概述 催化氢化 化学还原 不同官能团在催化氢化时由易到难的次序 还原剂的种类 一、金属还原剂 在电动势系列中处于氢以上的金属与供质子体 金属：碱金属（锂、钠、钾）、碱土金属（钙、镁）、以及锌、铝、锡、铁等 供质子体：酸、醇、水、氨（胺）等 反应历程： 例: 酮被钠-乙醇还原 1、钠、钠汞齐+醇 将羰基化合物还原成相应的醇，将酯还原成伯醇（对芳酯和甲酸酯还原效果不好），对分子中碳碳重键不起作用。 在液氨-醇溶液中，钠可使芳核得到不同程度的氢化还原,Birch还原 共轭双键、 α,β-不饱和酮、苯乙烯类及苯环这样一些具有共轭体系化合物 2、锌、锌汞齐 锌汞齐与浓盐酸构成的体系可以选择性的把羰基还原成亚甲基。 clemmensen还原反应 （羰基化合物在酸中溶解度不好，需加入共溶剂乙酸、乙醇、二杂环己烷等） 羧基、酯基、酰胺基、孤立双键不受影响 芳磺酰氯还原成芳亚磺酸 芳磺酰氯还原成硫酚 羰基还原成羟基 3、铁粉还原 铁粉与盐酸、乙酸、硫酸或与盐类电解质（FeCl2、NH4Cl）等的水溶液构成的还原体系 反应特点 以金属铁为还原剂，反应在电解质溶液中进行 选择性好（硝基或其它含氮的基团） 工艺成熟、简单，适用范围广 副反应少 对设备要求低 产生大量的含胺铁泥和废水 应用范围 芳环上的硝基还原成氨基 (由大量铁泥生成，能否采用此法，取决于还原产物能