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第三章 烷基化反应 定义：用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在某些官 能团(如羟基、氨基、巯基等)或碳架上的氢原子， 均称为烃化反应。 范围：引入的烃基包括饱和的、不饱和的、脂肪的、芳 香的，以及许多具有各种取代基的烃基。 一、醇的O-烃化 1．卤代烃为烃化剂 醇在碱(钠、氢氧化钠、氢氧化钾等)存在下与卤 代烃反应生成醚的反应是Williamson 于1850 年发 现的，称为Williamson 合成，是制备混合醚的有 效方法。 相转移反应中常用的溶剂有：二氯甲烷、一氯乙烷、氯仿、苯、甲苯、乙腈、乙酸乙酯、石油醚、THF、DMsO 等。如卤代烃价格便宜，也可加入过量的卤代烃兼作溶剂。相转移催化不仅用于烃化，而且还叮用于水解、氧化、还原、消除、Wittig 反应，生成二氯卡宾等。 一般Nu-都是以钠盐或钾盐存在，例NaCN，这些盐类不溶或难溶于极性很小的非质子溶剂中。反应物1-氯辛烷，加入季铵盐(Q+为R4N+)，可增大Nu-在有机相中的溶解度，在这里将CN-以Q+CN－形式转运到有机相中，然后与1-氯辛烷反应生成壬腈。同时生成的Q+ Cl－在水相或水-有机相交界，通过与水相的NaCN 交换负离子，迅速再转变为Q+CN－。为了与Nu-结合形成有机离子对，季铵盐结构中的正离子部分Q+中必须有足够的碳原子数，