无机化学教学课件18章氢和稀有气体.pptVIP

Ne, emits a red glow when an electric currents through it. Ar, provide an inert atmosphere. (light bulbs) Kr, intense white light, airport runway lighting. Xe, in halogen lamps. Anesthetic (麻醉剂) 二元氢化合物的标准生成自由能 是判断氢与其它元素直接化合反应的重要判据. 为正值的氢化合物都不能由单间的反应合成. s 区和 p 区元素二元氢化合物的 ΔfHθm / kJ?mol–1 (298 K) 1 2 13 14 15 16 17 LiH(s) –68.4 NaH(s) –33.5 KH(s) –36.0 RbH(s) –30.0 CsH(s) –32.0 BeH2(s) +20.0 MgH2(s) –35.9 CaH2(s) –147.2 SrH2(s) –141.0 BaH2(s) –140.0 B2H6(g) +86.7 AlH3(s) –1.0 GaH3 0 CH4(g) – 50.7 SiH4(g) +56.9 GeH4(g) +113.4 SnH4(g) +188.3 NH3(g) – 16.5 PH3(g) +13.4 AsH3(g) +68.9 SbH3(g) +147.8 H2O(l) – 237.1 H2S (g) – 33.6 H2Se (g) +15.9 H2Te (g) 0 HF(g) – 273.2 HCl (g) – 95.3 HBr (g) – 53.5 HI (g) +1.7 分子型氢化合物由上而下稳定性降低的趋势与其平均键焓 (kJ · mol-1)有关. 较重元素形成较弱的键， 这一事实通常归因于相对密实的 H1s 轨道与较松散的重元素 s 和 p 轨道重叠能力比较差. 5 H2 分子配合物 1985年发现了第一个 H2 分子配合物 W(CO)3 [P(C3H7)3]2 (η2-H2), 它暗示存在氢键在反应中被活化而不断裂. W P P H H CO OC OC iPr iPr iPr iPr iPr iPr W(CO)3[P(C3H7)3]2(η2-H2) 这一最新发现的意义在于例证了H2 分子和二氢配合物之间存在中间体. H2 分子以其 s 成键轨道的电子投入金属空d 轨道，而以其 s 反键空轨道接受金属满 d 轨道电子形成反馈键，正是这种协同成键作用使 H2 分子配合物得以稳定.简言之，H2 分子配合物的稳定性决定于中心金属原子上的电荷密度.这种成键模式类似于和乙烯与金属原子的成键. 这种配合物对烯烃加氢反应、氢加酰化反应等重要工业过程非常重要. 6. 氢键缔合物 氢键的内容在前面各有关章节已讲过，这里不再赘述. 这里仅作简单的复习. 冰 的 敞 口 网 状 结 构 氢键存在的有力证明 H2O、NH3和HF的反常沸点 冰 可燃冰-水分子彼此间通过氢键形成笼，将外来中性分子或离子 (Cl2,CH4, Ar, Xe等)包于笼内的水合物(分子晶体). 下图清楚说明氢键的方向决不只是直线性的！ 18-2 稀有气体 Rare Gas 18-2-1 稀有气体的性质和用途 Property and Use of Rare Gas 1 稀有气体的性质 1．它们都是单原子分子(monatomic molecular)，在通常条件下，它们都是气体，也称为惰性气体（noble or inert gases）。 　 2．蒸发热、在水中的溶解度以及熔、沸点都很小，并且随着原子序数的增加而逐渐升高。氦是所有气体中最难液化的物质。He的沸点为4.2K，H2的沸点为20.4K。氦冷却至2.178K，则变成第二种液体（helium II），发生无粘度流动，称为超流体（superfluidity）。He-II的热传导是He-I的106倍，比热传导最优的金属银强得多。 3．由于稀有气体的最外电子层都有相对饱和的结构（octet rule），这种电子结构是相当稳定的，其电子亲合势都接近于零，而且都有很高的电离势，因此它们在化学性质上表现为惰性。 4．在自