卫生学教学课件（张绮）水氟测定15.pptVIP

 水中氟化物测定 基本概况 氟是地球上分布最广的元素之一，在组成地壳的各种元素中居第16位，占地球总量的0.077%，是自然界中固有的化学物质。 它在自然界中分布广泛，大气圈、水圈、生物圈和岩石圈都有氟的存在. 氟是最活泼的元素，常温下就几乎与任何其他元素相互作用。自然界中不存在单体氟。 1886年，莫瓦桑（HenriMoissan）历时两年在－23℃的低温下，以溶有干燥氟化钾的无水氟化氢为电解液，以铂铱合金为电极进行电解才制得了单质氟。 基本概况 氟化物是人体必须的微量元素之一. 成人每天约摄入氟0.3—4.5mg 65%来自饮水 其他来源：食物 空气 摄入过高过低量的氟均对人体健康产生影响 龋齿（dental caries） 氟斑牙（Dental fluorosis） 氟骨症（Skeletal fluorosis） 我国规定： 我国饮用水水质标准规定： 氟化物 1mg/L 水中氟化物测定方法 电极法 比色法 其它 电极法方法简便、 操作快速、 可测线性范围宽、 抗阳离子干扰能力强、 不受浊度、 色度的影响, 因此应用广泛. 是标准检测方法. 如取水样 10 ml 则最低检出限为 0.2mg/l 水中氟化物测定（电极法） [原 理] 氟电极与饱和甘汞电极组成一对电化学电池。 利用电动势（E）与氟离子活度（a）对数值的线性关系，直接求出水样中氟离子浓度。 E 氟电极 饱和甘汞电极 分析溶液 ER’ EM ER EJ RT F EM =－2.303 log a ’F- RT F E= E0 －2.303 log a ’F- E=EM+ ER’ + ER + EJ = EM + E0 Ag?AgCl|NaF NaCl|LaF3|分析溶液||KCl|Hg2Cl2 ?Hg 化学电池组成 此电池的电动势E与试液中氟离子活度符合Nernst 方程， 即E＝常数－0.0591 logaF-(25℃). 电池的电动势与试液氟离子活度的对数呈直线关系。 活度（a）是指溶液中被测物的有效离子浓度 浓度（c）是指溶液中被测物的实际离子浓度 活度与浓度之差决定于溶液的“总离子强度” 所以，为了使活度与浓度之差有一固定值，采取加入“稳定的总离子强度剂”以减少误差。 总离子强度调节缓冲溶液 Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB 保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定 维持溶液在适宜的pH范围内（pH5～6之间），满足离子电极的要求； pH ﹤5 使测定值偏低 pH ﹥6 使测定值偏高 掩蔽干扰离子 试 剂 蒸馏水 氟化物标准溶液（1ml含10.0μg氟化物） 离子强度缓冲液Ⅱ 仪 器 电极： 氟离子选择电极 饱和甘汞电极 电磁搅拌器 电极电位仪 注意： 电极的小黑帽子 电极在溶液中的深度 搅拌速度适中、稳定 磁转子 实验方法 1.标准曲线的制备(注意：专管专用) 1 2 3 4 5 6 F－标准液(ml) 0 0.5 1.0 3.0 5.0 7.0 蒸馏水(ml) 10 9.5 9.0 7.0 5.0 3.0 [F－] （mg/L） 0 0.5 1.0 3.0 5.0 7.0 平衡电位值（mv） 加样 序号 离子强度缓冲液 10ml 实验方法 2.标准曲线的绘制（半对数坐标纸） 对数坐标 [F－](mg/L) 算术坐标 E(mv) 0.1 标准曲线制作 基本原理-最小二乘法 要求 坐标尺选取合适,曲线不能太大太小 明确表示出标准数据点的位置和标准曲线. 标准曲线的绘制按所有标准数据点距离的和最小原则进行 需标注标题 模纵坐标单位 标准数据值等信息及其他信息(主要仪器 试剂 实验者 时间等) 欠规范的标准曲线绘制 0.1 0.2 1.0 2.0 欠规范的标准曲线 还需增加哪些信息,怎样制作更符合标准? 实验方法 3.水样测定 自来水 纯净水 矿泉水 茶水 吸取10ml水样于50ml干燥的小烧杯中,加入10ml离子强度缓冲液,测定E,于标准曲线上查其含氟量. 电极电位仪使用方法 打开电源，检查仪器是否正常 将两个电极插入蒸馏水中，平衡至电极电位仪读数基本稳定后再测量 观察稳定后的读数，一般应大于300，如低于190则表明电极老化，须更换电极 自低浓度到高浓度测量标准系列的电位，电极插入溶液中须平衡一段时间读数 在测量水样前应将电极再次插入蒸馏水中，清洗1分钟，注意：测量每一份水样前均需清洗电极 转子的转速需恒定，以不形成旋涡为准 测量完毕后清洗电极，将电极帽盖上 关闭电磁搅拌器和电极电位仪的电源 实验报告要求 1.