17杂题环化合物.pptVIP

* 第十七章 杂环化合物 碳原子和至少一个其它原子,如氧、硫、氮等组成的环，称为杂环。含有杂环的化合物称为杂环化合物。 特点：1、 数量多，约占已知有机化合物的三分之一； 2、对生命科学有极为重要的意义，与生物的生长、 发育、 繁殖，遗传、变异关系密切。 本章介绍的杂环化合物：具有4n+2个?电子的闭合共轭体系 氨苄青霉素钠 头孢氨苄 叶绿素 血红素 §17.1 杂环化合物的分类、命名和结构 §17.1.1 分类和命名 单杂环和稠杂环； 单杂环：五元杂环和六元杂环。 稠杂环：苯环与单杂环，或两个以上的单杂环稠并而成。 见书上P559 表 17-1 P560 表 17-2 芳香性杂环、非芳香性杂环 一、分类 吡咯 噻吩 呋喃 咪唑 噻唑 噁唑 二、命名 英译法，编号：位置从杂原子开始，多杂原子按O、S、N顺序 α β 吡啶 嘧啶 吡喃 嘌呤 喹啉 异喹啉 吲哚 §17.1.2 结构和芳香性 休克儿规则，π电子数符合4n+2的环闭体系具有芳香性： §17.1.2 结构和芳香性 结构决定化合物的性质，对它们的性质预测如下： 1、芳香性： 2、含氮化合物碱性 §17.2 五元杂环化合物 §17.2.1 物理性质 §17.2.2 化学性质 亲电取代反应的特点： ? 活性：吡咯 ? 呋喃 ? 噻吩 ? 苯； ?位比?位活泼 一、呋喃及其衍生物 缓和的条件下进行亲电取代。遇强酸立即分解、甚至发生聚合。 1、呋喃的亲电取代反应 ① 卤代 Br2的浓度大时易产生2,5-二溴呋喃 ② 硝化 ③ 磺化 ④ 酰化 2. 呋喃的加成反应 ① 加氢 ② 双烯合成 内式产物为主 3、糠醛 糠醛（?－呋喃甲醛），最初是从米糠与稀酸共热制得的。 性质和用途 无色液体，沸点162 ?C,能溶于醇, 醚等有机溶剂中,对水的溶解度为9%.无?-氢的醛;具不饱和呋喃杂环: (1)??? 良好的溶剂 精炼石油的溶剂;精制松香;脱除色素;溶解硝酸纤维等; （2）催化加氢 （3）氧化反应 （4）歧化反应 （5）? 工业上制备呋喃的主要方法 将糠醛蒸气与水气混合，在催化剂存在下加热： 二、 噻吩 亲电取代反应在较缓和的条件下进行. 1 噻吩的亲电取代反应 ① 卤代 ② 硝化 经水解，又得到噻吩： ③ 磺化 经水解，又得到噻吩： ④ 酰化 2、噻吩的加成反应 ① 加氢 ② 双烯合成 沸点：吡咯 ? 噻吩 ? 呋喃 亲电取代反应活性： 吡咯 ? 呋喃 ? 噻吩 ? 苯 三、吡咯和吲哚 缓和条件下进行亲电取代。遇强酸极易发生开环、聚合等反应。 1：吡咯的亲电取代反应 ① 卤代 ② 硝化 ③ 磺化 ④ 酰化 2、吡咯的加成反应 ① 加氢 3、吡咯的弱酸性 弱酸性（酸性介于醇和酚之间），Ka = 10-15; ① 与固体KOH反应生成钾盐 4、吡咯的衍生物 ① N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP） 一种优良的溶剂。 能与醇、醚、酮、芳烃、氯代烃、植物油混溶，能溶解聚氯乙烯、尼龙、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。 ② 叶绿素 ③ 血红素 *