大学化学 复习第三章.ppt

第三章 水化学研究对象: 水溶液内容:非电解质(nonelectrolyte )及电解质( electrolyte)溶液的通性 酸碱解离平衡(acid-base dissociation equilibrium)、同离子效应(common ion effect)、缓冲溶液(buffer solution)、溶度积(solubility product)、溶解度(solubility) ，水污染 目的： @了解溶液的通性: 蒸气压下降(Vapor pressure lowering)、沸点上升(Boiling point elevation)、凝固点下降(Freezing point depression)和渗透压(Osmotic pressure) @明确酸碱的解离平衡和缓冲溶液的概念，能进行溶液 PH 值的计算 @初步掌握溶度积和溶解度的基本计算，了解溶度积规则及其应用  非电解质溶液的通性 1稀溶液定律或依数性定律 由难挥发的非电解质所形成的稀溶液的性质与一定量溶剂中所溶解溶质的数量成正比 2非电解质溶液的通性 溶液的蒸气压下降:同一温度下，纯溶剂的蒸气压与溶液蒸气压之差。 ?p=p(A)xB 溶液的沸点上升:同一外界压力下, 溶液沸点与纯溶剂沸点之差。 ?Tbp=kbpm 溶液的凝固点下降 某物质的液相蒸气压和固相蒸气压相等时的温度称为该物质的凝固点。 纯溶剂的凝固点与溶液凝固点之差称为溶液的凝固点下降。 ?Tfp=kfpm 渗透压 维持被半透膜隔开的溶液与纯溶剂(稀溶液)之间的渗透平衡所需要的 额外压力称为该溶液的渗透压。 难挥发的非电解质稀溶液的渗透压与溶液的浓度及热力学温度成正比。其数学表达式为： ∏V=nRT 3电解质溶液的通性 由于溶剂化作用，电解质在溶液中自发地离解成带电粒子(离子)的现象称为电解质的解离或电离。 ?? 电解质在溶液中的解离程度可用解离度（电离度）α 表示：α=溶质已解离的分子数/溶质的分子总数。注意与溶解度的区别！ 弱电解质和强电解质 电解质溶液性质对依数性的偏离 ?? 电解质溶液的蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压均大于同浓度的非电解质稀溶液，且不遵从依数定律。 3.2 水溶液中的单相离子平衡 ?酸与碱 按照酸碱质子理论，凡能给出质子的物质(分子或离子)称为酸(acid)；凡能接受质子的物质称为碱(base)。 酸与对应的碱存在相互依存、相互转化的关系，该关系称为酸碱的共轭关系，可用下列通式表示： ?质子 + 碱? ?? ? 酸 酸碱电子理论 凡接受电子对的物质称为酸;凡给出电子对的物质称为碱. ? 解离平衡 弱酸、弱碱在水溶液中的解离反应达到动态平衡时的状态称为该酸或碱的解离平衡，其平衡常数称为解离常数，可分别用Ka 和 Kb表示。 一元弱酸弱碱的解离平衡 以醋酸HAc为例: ????????????? HAc(aq)? ? H+(aq)? +? Ac-(aq) 达平衡时: Ka(HAc)=[ ceq(H+)ceq(Ac-)]/ceq(HAc) 离子浓度的计算 以醋酸为例，设其起始浓度为c ，解离度为 α HAc(aq)???? ?? H+(aq)?? +?? Ac-(aq) 起始浓度/mol·dm-3???? ??c? ? ? ????????? ? 0???? ??? 0 平衡浓度/mol·dm-3??? c-cα cα cα ?????? ???????? ?????? ??? ????????? ?????????? ??? 则:? Ka=(cα? cα)/[c(1-α)]=(cα2)/(1-α)???????????? 当α很小时，1－α ≈1 ??? 则： Ka ≈ cα2 ??即 α≈(Ka /c)1/2 ceq(H+)=cα≈(Kac)1/2 因此,离子浓度越稀,α越大----稀释定律(注意:不是稀溶液定律) ?缓冲溶液和pH值 由于同离子效应，弱酸及其盐(或弱碱及其盐)的混和溶液对外加少量酸或碱具有一定缓冲作用而保持溶液pH