有机—无机杂化透醇膜制备及其渗透汽化性能研究.pdfVIP

摘 要 在生物发酵制备燃料乙醇的过程中，需要将发酵液中的低浓度乙醇及时分离出来， 以维持发酵的连续进行。传统的分离方法主要为蒸馏法，存在能耗较高、投资大、经济 效益低等不足。渗透汽化是一种新型的膜分离技术，在分离恒沸物、近沸物和共沸物等 体系时具有特别的优势，在低浓度乙醇水溶液的分离中也有着广泛的应用前景。 本文制备了三种膜，包括 PDMS/silicalite-1 （有机化）膜，PDMS/VTES （乙烯基三 乙氧基硅烷）膜以及PDMS/VTES-DVB （二乙烯基苯）膜。 首先，制备了疏水性 silicalite-1 颗粒，测定了其粒径分布，结果表明：合成的 silicalite-1 微粒的平均粒径为 0.466 μm 。然后在溶剂正己烷中以硅烷偶联剂对silicalite-1 粒子进行有机化处理。将有机化处理后的 silicalite-1 颗粒与 PDMS 共混，制备了填充有 机化处理 silicalite-1 微粒的 PDMS 平板膜，即 PDMS/silicalite-1 （有机化）膜。考察了 交联温度，silicalite-1 （有机化）质量百分含量及料液温度对渗透汽化性能的影响。实验 结果表明：PDMS/silicalite-1 （有机化）膜分离乙醇/水体系的渗透汽化性能明显优于添 加未处理 silicalite-1 粒子的 PDMS 膜。随着膜内 silicalite-1 （有机化）质量百分含量的 增加，渗透通量先上升而后下降，在添加量达到 4.0 wt% 时，渗透通量和分离因子，分 别为 921.11 g.m-2.h-1 ，11.7。随着料液温度的升高，渗透通量与分离因子皆呈上升趋势， 而且温度与渗透通量的关系符合 Arrhenius 方程。 然后，以VTES 为交联剂制得了 PDMS/VTES 膜，用于渗透汽化分离水中乙醇实验。 考察了交联温度，交联剂用量及料液温度对渗透汽化性能的影响。实验结果表明，以 VTES 为交联剂的 PDMS 膜性能明显优于以正硅酸乙酯 （TEOS ）为交联剂制得的 PDMS 膜。交联温度为 80℃，H-PDMS （羟基封端PDMS ）: VTES: DBTDL （二丁基二月桂酸 锡）= 1: 0.2: 0.02 ，原料液温度为40 ℃时，分离因子和渗透通量分别达到 15.5 和 421.67 g.m-2.h-1 ，表明该VTES 交联的 PDMS 膜具有良好的优先透醇性。 最后，加入 DVB （二乙烯基苯）和引发剂偶氮二异丁腈（AIBN ）对PDMS 膜进行 改性，制备 PDMS/VTES-DVB （二乙烯基苯）膜，考察了交联温度，DVB 添加量，PDMS 浓度及料液温度等对渗透汽化性能的影响。实验发现，改性后的膜稳定性高于原膜。对 于乙醇浓度为 6 wt%的体系，交联温度为 60℃，H-PDMS: VTES: DBTDL: DVB: AIBN= 1: 0.2: 0.02: 0.02: 0002，PDMS 浓度为 20% ，原料液温度为40 ℃时，分离因子和渗透通 量分别达到 12.956 和 799.11 g.m-2.h-1 。 研究发现，PDMS/silicalite-1 （有机化）膜较之填充未改性silicalite-1 微粒的 PDMS 膜性能好，而 PDMS/VTES 膜的分离性能又有了进一步的提高，PDMS/VTES-DVB 膜则 进一步巩固了膜的稳定性。 关键词：渗透汽化；PDMS ；silicalite-1 微粒；VTES ；DVB ；乙醇/水体系 I Abstract It is very important to recover ethanol from fermentation broths to ensure the continuous fuel ethanol production. Distillation is the conventional methods that separate ethanol from water, but it surfers from high ene