大学化学——水化学.pptVIP

例题5 向1.0L浓度为0.10mol.L-1的HAc溶液中加入0.10mol的NaAc(s)，溶液的pH变化多少？（已知Ka?＝1.8×10-5） 解： 1.0L 0.10mol.L-1的HAc溶液的pH c(H+) p H(1)=2.87 加入0.10molNaAc(s)后，设H+浓度为x HAc = H+ + Ac- 平衡浓度 0.10-x x 0.10+x ∵ x很小，0.10+x≈0.10，0.10-x≈0.10 ∴ x＝1.8×10-5 p H(2)=4.75 ∴ △p H=4.75-2.87=1.87 思考题 弱酸的浓度越低，其离解度越高，因而溶液的酸性也越强，pH越低。该说法对吗？为什么？ 参考答案 不对，因为酸性强弱由溶液中H+浓度确定，虽然弱酸的浓度越低，离解度越高，但由于浓度降低很多，溶液中氢离子浓度会降低，溶液的pH升高。 例题 6 计算0.10mol.dm-3的NaAc溶液的pH. 解 ：反应为 Ac-1 + H2O = HAc + OH-1 ，查得 二 缓冲溶液和pH的控制 1 缓冲溶液（the buffered solution） 能抵抗少量外来强酸或强碱加入保持溶液的pH值基本不变的溶液叫做缓冲溶液. 2. 缓冲原理 以HAc-NaAc系统为例， 加入少量强酸，H＋离子与Ac－离子结合形成HAc分子，平衡向左移动，溶液中H＋浓度不会有显著变化； 加入少量强碱，强碱会与H＋结合，平衡向右移动，H＋浓度仍不会有显著变化。 组成缓冲溶液的一对共轭酸碱，如HAc－Ac -，NH4+-NH3 , H2PO4—HPO42-等叫做缓冲对。 2. 缓冲溶液pH值的计算(calculate the pH of buffered solutions) 缓冲溶液由共轭酸碱对组成： NH4+-NH3 , H2PO4—HPO42- ● 计算公式 很小（≤10-4）时， 解:(1)HAc的离解度 (2) 加入的1.00mo1.dm-3 HCl由于稀释，浓度变为 假设加入的盐酸解离出的H+全部与Ac-结合生成HAc后，又解离出x mol/L的H+，则此时HAc的浓度应为0.1+0.01-x,而Ac的浓度应为0.1-0.01+x 3. 缓冲溶液的应用和选择原则 缓冲溶液可控制溶液的PH，应用很广。 ▲ 金属腐蚀与防腐 在硅半导体器件生产过程中用氢氟酸腐蚀以除去硅片表面没有用胶膜保护的那部分氧化膜SiO2，反应为 Si02 十 6HF ＝ H2[SiF6] 十 2H20 单独用HF溶液作腐蚀液，H＋浓度大，随着反应的进行H＋浓度会发生变化，pH值不稳定，造成腐蚀的不均匀。因此需应用HF和NH4F的混合溶液进行腐蚀，才能达到工艺的要求。 ▲ 金属电镀 电镀液中，常常采用H2PO4-1-HPO4-2来控制溶液的pH值。 ▲制革、染料 在制革、染料等工业以及化学分析中也需应用缓冲溶液。 ▲ 土壤pH控制 土壤中由于含有H2CO3－NaHCO3和NaH2PO4—Na2HPO4以及其他有机弱酸及其共扼碱所组成的复杂的缓冲系统，能维持一定的pH值。 ▲ 血液pH控制 依赖H2CO3-NaHCO3等所形成的缓冲系统以维持pH值在7.4附近。如果酸碱度突然发生改变，当PH值的改变超过0.5时，就可能会危及生命。 选择缓冲溶液的基本原则 缓冲对中任一种物质的浓度过小都会使溶液丧失缓冲能力。因此两者浓度之比值最好趋于1。 缓冲范围： pKa±1 三 配离子的解离平衡 1. 配合物与配离子 配合物可看成是由简单化合物生成的复杂化合物。 由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子或它种离子(称为配位体)结合而成的复杂离子叫做配离子。 2 配离子的解离平衡 [Ag(NH3)2+]配离子的总的离解 例题9 解：查表 * 2.溶液的沸点上升和凝固点下降 蒸气分子 固体 固体的蒸气压:固体放在密闭容器中，固体（固相）和它的蒸气（气相）之间也能达成平衡，此时固体具有一定的蒸气压力。 沸点（bp:boiling point）：当某一液体的蒸气压力等于外界压力时，液体沸腾，此时的温度称为沸点。 凝固点（fp:freezing point）：某一物质的液相蒸气压力和固相蒸气压力相等时的温度。 固相蒸气压力液相