徐凤波有机化学课件（生技）第十一章.pptVIP

引 言 第一部分： 羟 基 酸 醇酸：脂肪酸烃基部分有羟基单元 一 醇 酸 （一）化学特性 2、 α-羟基酸的氧化 3、 羟基酸的分解脱羧 4、 羟基酸的受热失水 α-羟基酸的脱水 β-羟基酸受热脱水 二、酚 酸 水杨酸、乙酰水杨酸、水杨酸甲酯 第二部分：羰 基 酸 分子中同时含有羧酸部分和羰基部分 综合了醛基和羧基的部分性质 2、酮酸 化学特性 * 取 代 羧 酸 同时具有羧基和其它官能团 化学性质：原羧酸的反应性质 X基团带来的反应性质 X基团与羧酸的交叉反应性质 酚酸：芳香酸芳环部分有羟基单元 羟基到羧基的远近，α-羟基酸、β-羟基酸、γ-、δ-羟基酸， 分子中比单羧酸多氢键单元，分子间氢键，距离适合时还可分 子内氢键。 1、酸 性 酸根控制电子的能力强，相应酸的酸性强。 有机酸质子是固定的，羧酸根部分是富于 变化而丰富多彩的，连在羧基碳上的基团 吸电子诱导时增加O-H键的极性，增强酸性。 脱水反应的要素是一个羟基和一个H接近。 驱动力是形成更稳定的化合物。 分子内脱水优先，组成水的两个单元近在纳米。 α-羟基酸OH与COOH距离太近，无法分子内脱水。 不存在 羧基α位H活性。 产物共扼稳定结构。 γ-、δ-羟基酸 距离条件满足时，分子内脱水形成5、6元环内酯。 阿司匹林 有机分子 乙酰乙酸 草酰乙酸 1、乙醛酸：2个C的羰基酸 脱羧难易顺序：b-酮酸＞ a-酮酸＞ 羧酸 3、几种人类最友好的化合物 酮体： b-丁酮酸、丙酮、 b– 羟基丁酸的总称 分子内氧化：亚甲基酮部分氧化羧基为CO2。 一个化合物的两种存在状态，两种结构不同化合物的混合物 乙酰乙酸乙酯烯醇式存在的基础 羰基与烯键的共扼 亚甲基活性H四元环迁移性 烯醇式分子内氢键对烯醇式的稳定作用 （3）乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 负碳与伯卤代烷的反应 负碳与酰氯或共扼醛的反应 二元酸酯用于合成环酮 例题与讨论 关于乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯合成法 关于反应活性