6配位号聚合1.pptVIP

(2)负载型引发剂(主要提高引发活性) 用TiCl4-AlEt3制PE，若添加MgCl2或Mg(OH)Cl作载体共同研磨使分散，聚合活性可提高20 ～ 30万倍。现已发展到高效、等规、颗粒规整、结构可控的第五代新型引发体系，聚合活性提高上亿倍。 制备时常添加单酯(如苯甲酸乙酯)或双酯(如二丁酯)给电子体—内加酯。内加酯与新生态MgCl2络合，减慢其结晶速度，改变其聚集状态，生成的引发剂微粒较规整。同时内加酯还容易占据MgCl2晶格边角及表面晶体缺陷部分，阻止TiCl4在这些位置上负载，从而提高其定向能力。 内加酯的配位能力越强则产物等规度越高。酯的配位能力与电子密度和邻近基团空阻效应有关。如单酯R1COOR2，R1越大定向指数越高，R2越大定向指数越低。加双酯(如二丁酯)的定向能力比加单酯的大。 有内加酯的负载型引发剂往往还加另一种酯，如二苯基二甲氧基硅烷，称外加酯。外加酯有利于提高等规度，还影响M及其分布、共聚物组成分布等。内、外加酯需配合得当才能取得更好的效果。 二醚[ROCH2C(R1R2)CH2OR]或多醚类代替酯，可获高活性、高定向。 *(3)金属茂引发剂 ——环戊二烯基过渡金属化合物类的简称。50’就已发现双环戊二烯基二氯化钛(Cp2TiCl2)是可溶性引发剂，经多年共引发剂