材料科学工程概述上.pptVIP

我所的催化剂研究范围很宽，许多催化剂的研究水平很高，由于时间有限不能都讲，例如219催化剂，姿态控制催化剂，许多匀相催化剂等等都具有很高的水平。今天只讲2个方面催化剂研究。一个是国体酸沸石催化剂，一个是纳米催化材料。 * * * 来自炼厂气的低浓度乙烯烷基化制乙苯；乙苯可以经脱氢制苯乙烯；苯乙烯单体聚合制聚苯乙烯。课题意义重大，是催化解决能源短缺与环保的很好例子。乙烯从石脑油裂解来； * 现在已经研究出第五代催化剂与工艺 * * 有介孔材料（介于2～50nm）引出纳米材料 沸石材料的发展 年 代 沸石结构总数 1756年，Cronstedt在玄武岩中首次发现天然沸石； 1862年，Deville实现了天然存在的插晶菱沸石的实验室合成； 二十世纪四十年代末，Barrer 和Milton首先开始了人工合成沸石材料的研究 。 我国现有制烯烃过程 轻油、石脑油高温裂解 每生产 1 吨乙烯消耗 3-4 吨石脑油 2000－2010 年石脑油缺口 750－2000 万吨/年 ? 此膜片源自林励吾2006,12,01讲演PPT文稿 DMTO(甲醇制烯烃)技术 国内乙烯供需平衡情况 DMTO催化剂 1980年代 固定床 ZSM-5 和改性 ZSM-5 催化剂 1990年代 流化床 小孔SAPO-34和其它小孔 SAPO分子筛 1990年代后期 MTO基础研究 新一代MTO催化剂的发展 SAPO-34的SEM像 （孔径0.43nm） 小孔径使得低碳烯烃的选择性好 与国外结果对比 项目 UOP/HYDRO 大连化物所 原料 甲醇 二甲醚 规模 0.5吨/天** 60-100Kg/天 反应方式 流化床 流化床 催化剂 SAPO-34 SAPO-34(廉价) 烯烃选择性(wt.%) 乙烯 乙、丙烯 乙、丙、丁烯 45-50 80 ?90 50 80 ?90 原料消耗 2.659 1.845(甲醇2.567) 完成反应再生次数 ?1500 此膜片源自林励吾2006,12,01讲演PPT文稿 DMTO产业化 2004年，在陕西华县陕化集团公 司化肥厂建成了世界上首套万吨级甲醇进料规模的甲醇制低碳烯烃的装置。 2006年，甲醇制取低 碳烯烃工业试验项目技术成果通过了国家级鉴定。 目前，总投资170亿元、采用大连化学物理研究所DMTO技术的中国神华集团180万吨甲醇制烯烃项目已经开始建设。 陕西工业试验现场装置 DMTO产业化 国内外企业广泛关注，一批企业要求转让技术 国内：陕西省、蓝天集团、神华集团、中煤集团、山东鲁能集团、山东滨化公司、山东新汶集团、山东东明石化、新疆的天业集团、辽宁铁煤集团、香港建滔集团、香港益业集团， …… 国外：泰国正大集团、沙特沙贝克公司，陶氏化学，Titan化工（马来西亚），The National Petrochemical Company (Iranian Petroleum Ministry)等 国家发改委发1350号文，规范煤化工行业 已经安排工业性示范项目（接现有甲醇装置，规模60万吨/年甲醇） 陕西省：政府主导，一定要建设国际第一套大型装置 合作三方承诺：陕西省建设国内第一套装置，并给予优惠 第三代干气制乙苯催化剂 Beta沸石晶粒大小与反应活性的关系 小晶粒beta沸石： 1. 催化剂高的活性。 （反应温度从430oC降到230oC） 2. 催化剂高的选择性。 （乙苯产品二甲苯降低到1000 ppm，可用作食品级聚苯乙烯原 料） 3. 水热处理后的催化剂高稳定 性。 （延长催化剂工业单程寿命２年 以上） 反应时间（小时） 转 化 率 (%) 目前第四和第五代新的催化剂和催化工艺也已在实验室里研发成功 干气制乙苯产业化 抚顺 九江 岳阳 锦西 武汉 安庆 洛阳 长岭 大连 第三代技术生产乙苯占我国乙苯生产的50-60% 海南 锦州 林源 华北 蓝星 华星 宁波 沸石催化剂的问题 事物的两面性： 一方面狭窄的孔道使沸石材料具有择形选择性。 另一方面也使得沸石对于大分子的催化无能为力。 介孔材料的出现则部分地解决了这一问题 MCM-41 MCM-48 特点: 1.孔径较大（2－50nm），适合大分子催化。 2.孔径均一，孔道排列有序。 3.孔壁一般为无定形非晶。 酸性较弱，水热稳定性差 多级孔结构的沸石材料 A B C 中空管状沸石 纳米沸石聚集形成的沸石微球 中空沸石微球 纳米材料的科学与工程 “十一五”规划建议 中共中央国务院决定，为贯彻落实规划纲要，要加强基础研究和前沿技术研究，在信息、生命、空间、海洋、纳米及新材料等战略领域超前部署，集中优势力量，加大投入力度，增强科技和经济持续发展的后劲。 物质在纳米尺度下表现出的奇异现象和规律将改变 相