第二章自豪自由基.pptVIP

2.2 自由基聚合机理 高分子化学 代表物：偶氮二异丁腈（azodiisobutyronitrile, AIBN） 分子中原子间各种键能（KJ/mol）标示 2.2 自由基聚合机理 高分子化学 特点： ①分解反应几乎均为一级反应，只形成一种自由基，无诱导分解； ②稳定性好，贮存、运输、使用均比较安全； ③产品易提纯，价格便宜； ④但分解速度低，属低活性引发剂，使聚合时间延长，且有毒性。 注意：新品种偶氮二庚丁腈（ABVN）有逐渐取代的趋势。 2.2 自由基聚合机理 高分子化学 2、有机过氧类引发剂 代表物：过氧化二苯甲酰（dibenzoyl peroxide , BPO） BPO中O—O键部分的电子云密度大而相互排斥，易断裂，常在45～65℃ 分解。 δ+ δ- δ- δ+ 过氧化二苯甲酰分子结构的电荷分布 2.2 自由基聚合机理 高分子化学 BPO按两步分解。第一步均裂成苯甲酸基自由基，有单体存在时，即引发聚合；无单体存在时，进一步分解成苯基自由基，并放出CO2，但分解不完全。 过氧化二苯甲酰的分解过程 3、无机过氧类引发剂 代表物：无机过硫酸盐，如过硫酸钾K2S2O8和（NH4)2S2O8，这类引发剂能溶于水，多