沸石及沸石催化基础6.pptxVIP

表征方法测定结构及对性质进行表征骨架部分表征 结构（结晶性、晶系、晶胞等）、化学组成、杂质、结构的不完整性孔穴部分表征 孔径、比表面、孔尺寸分布、孔穴形状等性质表征 吸附性质、催化性质 牛牛文库文档分享表征方法衍射（电子衍射、中子衍射、X射线衍射和同步辐射源等）光谱(IR, Raman…)波谱(ESR, NMR…)显微技术(TEM, SEM, AFM, STM…)吸附与脱附、热分析等技术(Isotherms)催化反应探针分子等 牛牛文库文档分享X-射线粉末衍射技术Bragg方程图3-1 平面点阵的衍射方向 牛牛文库文档分享晶系 （英文名称）点阵参数d值公式立方(等轴)，Cubica = b = cα = β = γ= 90o=正方(四方、四角)，Tetragonala = b ≠ cα = β = γ= 90o= +正交(斜方)， Orthogonal(Orthorhombic、Rhombic)a ≠ b ≠ cα = β = γ= 90o= + +六方(六角)， Hexagonala = b ≠ cα = β = 90oγ= 120o= +三角(菱方、菱形)， Trigonal(Rhombohedral)a = b = cα = β = γ≠ 90o单斜， Monoclinica ≠ b ≠ cα = β = 90o≠γ三斜， Triclinic?a ≠ b ≠ c，α ≠ β ≠ γ≠ 90 牛牛文库文档分享XRD技术物质的每一种晶体结构都有自己特征的XRD谱峰！XRD谱峰库(卡片)粉末衍射和单晶衍射 牛牛文库文档分享测量?材料的性质和信息?峰位置(2θ角度值)多余的峰系统消光背底峰宽峰强度晶胞尺寸杂质(或指标化错误)对称性是否有无定形存在晶体(域) 尺寸、应力/ 张力、堆垛层错晶体结构表3-3 从Ｘ射线粉末衍射谱图能得到的材料的特征 牛牛文库文档分享XRD粉末技术纯度分析结晶度？是否有杂相？是否发现未知相？测定骨架杂原子因为骨架杂原子的加入可以改变晶胞参数晶体粒度 根据Scherrer公式计算平均粒径 B(2θ)=0.94λ/(Lcosθ)由于只有晶体大到一定尺寸(至少需要6~8个晶胞)才能观测到衍射峰，因此，衍射方法测量晶粒尺寸有一定的限制，例如，对于八面沸石，其晶胞约为2.45nm，测量的极限尺寸为15~20nm。 牛牛文库文档分享单晶XRD技术单晶衍射法的优势在于它是得到一个三维的谱图没有不同衍射峰之间的重叠。 多晶衍射法是将三维的谱图压缩成一维谱图，造成了许多衍射峰的重叠。原则上，从单晶衍射法分析可以得到所有结构信息，此法是最准确最可靠的测量晶体沸石及分子筛结构的方法。 牛牛文库文档分享XRD进展采用电荷耦合探测器(CCD), 晶体可到10微米左右；收集数据的时间仅为6-8小时；偏离因子一般可达到0.05以下。传统的X射线单晶样品体积至少在100微米；时间大约是3-4天。 牛牛文库文档分享电子衍射电子束的波长短；电子带电荷；电子与原子的相互作用比X射线同原子的相互作用强约1000~10000倍(或更高)，这使得电子衍射特别适用于微晶、表面和薄膜晶体的研究。 牛牛文库文档分享中子衍射中子衍射是使用热中子(速度约为4000m/s，波长约1.0?)。中子主要是被原子核所散射，所以中子衍射对测定中轻原子(包括氢原子)的位置特别有用。由于中子束在强度上比X射线弱得多，所以中子衍射需要特大单晶。应用得当，可以得到与单晶X射线衍射法同样准确度的精确结构数据。 牛牛文库文档分享吸附研究孔分析通过物理吸附来测定。概念：国际上将物理吸附定义为一个或多个组分在界面上的富集。吸附量与吸附相对压力变化的关系-吸附平衡等温线研究方法重量法量压法常用的吸附介质氮气、氩气、水、有机物等 牛牛文库文档分享吸附等温线 被固体样品吸取的气体量正比于样品质量m，也取决于温度T、蒸汽压p和固体的本质。若以n表示每克固体吸附的气体量（mol），则有 n＝f（p，T，气体，固体） （1.1） 对于固定温度下特定气体吸附在特定固体上，则 n = f (p）T，气体，固体（1.2） 若吸附温度在气体的临界温度以下， n ＝f（p/p0）T，气体，固体 （1.3） 方程（1.2）（1.3）就是吸附等温线的表达式。 牛牛文库文档分享吸附等温线(Adsorption Isotherms)Ⅰ: 微孔材料；Ⅱ：大孔材料Ⅳ: 介孔材料；Ⅵ: 超微孔材料 牛牛文库文档分享图 3－9 迟滞环分类迟滞现象(Hysteresis)H1: 均匀大小且现状规则的孔；H2：瓶状孔H3: 狭缝状孔道，非均孔；H4: 狭缝状孔道，均匀孔 牛牛文库文档分享Langm