双酚A型氰酸酯树脂的合成与性能研究.PDF

双酚A型氰酸酯树脂的合成与性能研究 闰福胜王志强张明习 梁国正秦华宇 (济南302信箱250023)(西北工业大学化工系710072) 摘 要本文介绍了氰酸醇树脂的合成方法，采用二步法合成了双酚A型氰酸醑 树脂。台成产率大于92．5％，纯度大于97．6m01％。本文进一步对该树脂的物理、化学 性能、力学性能、介电性能以及复合材料性能进行了研究。 关羹词扭酚A尊氰酸醇树脂j台成j力学性能夼电性能宽频带特性 、 1 、 ^ ∥· _jl古 ＼ 上jl胃 氰酸酯树脂是含有两个或两个以上氰酸酯官能团(一O—C-N)的新型树脂基体。这类 树脂可以分为三类：芳香族主链氰酸酯、脂肪链氰酸酯、氟代烃主链氰酸酯。其中，芳香 族主链氰酸酯树脂由于综合性能优越，部分该类树脂在国外已经实现了商业化生产，并广 泛应用于航空、航天、航海及电子技术等领域。 性催化荆，首先成功地合成了芳香型和卤代烷烃氰酸酯。此后，氰酸酯的合成技术得到迅 速发展，各国化学家们不仅研制开发出不同结构的双酚类氰酸醋，还通过低聚合度聚碳酸 酯、线性酚醛树脂的氰酸酯化，得到了多种高分子量的氰酸酯，如PT树脂等。Dow化学 公司在1987年开发了新型多官能团氰酸酯树脂XU一717s7[2J14]。 合成氰酸酯的方法很多，按照有机合成机理，氰酸酯可由氰酸直接制得，但这种合成 方法及产率无法控制。原因是氰酸主要以其异构化形式—异氰酸而存在，只能得到异氰酸 酯。目前存在的合成方法有五种哺B】： a．酚或醇与卤化氰反应； b．噻三唑热分解； c．邻烷基硫代氨基甲酸酯以重金属氧化脱水； d．邻烷基一N一羟基硫代氨基甲酸酯进行酰基化和分解； e．醇与硫代氰酸酯进行酯交换。 在以上合成方法中，前两种方法是实际可行的。其中，由卤化氰与酚或醇反应制备氰 酸酯的方法应用最为广泛。现已合成的芳香族、脂肪链族及氟代脂肪链族氰酸酯均采用这 种方法制备。这种方法可分为一步法和二步法¨】。一步法是指直接利用氰化物如氰化钾、 氰化钠制备氰酸酯的合成方法，是由D．Martin和M．Mauer于1983年报道的。二步法是指 首先制备卤化氰，再在另一反应体系内合成氰酸酯。这种方法是在1963年由Grigat．E和 Putter．R等人报道的。 本文采用二步法合成了双酚A型氰酸酯树脂，然后对该树腊及其复合材料的性能进 行了研究。 2实验部分 2．1原材料 溴化氰 自制 丙酮(化学纯) 上海试剂厂 三乙胺(化学纯) 上海溶剂厂 4，4：二羟基二苯基丙烷(化学纯) 上海试剂厂 2．2仪器及设备 有机合成反应装置 自建 热压罐(口100(3×2000) 湛江 Dsc一7型差示扫描量热仪 PERKIN--ELMER公司 INSTRONMODEL1185型材料实验机 英国 ’ 3结果与讨论 3．1双酚A型氰酸酯树脂的合成研究 3．1．1树脂合成机理 氰酸酯树脂的合成是在催化剂作用下，酚与卤化氰之间的反应。可以选用的催化剂有 三丙胺，三乙胺，醇钠，碱金属弱酸盐等。如果使用醇钠或碱金属盐作催化剂，树脂提纯 后会残留少量金属离子，而这些金属离子对氰酸酯树脂的聚合有一定的催化作用，导致树 脂贮存期缩短。因此，一般用胺作为合成催化剂。卤化氰有氯化氰和溴化氰。其中氯化氰 沸点很低，极易挥发，使反应难以有效计量和控制，因而，一般选用溴化氰原料。制备双 酚A型氰酸酯树脂的反应式如下： 弛 O-13 OH3凸玉 3．1．2树脂合成及提纯 将反应烧瓶置于冰盐浴中，加入溴化氰和双