物理化学教学课件界面现象.pptxVIP

气—液界面液—液界面固—液界面固—气界面固—固界面界面现象自然界中物质的存在状态：气液固界面：所有两相的接触面 牛牛文库文档分享界面相示意图 例：水滴分散成微小水滴分为1018个 直径：1cm表面积：3.1416 cm2 直径：10nm表面积：314.16 m2表面积是原来的106倍 界面并不是两相接触的几何面，它有一定的厚度，一般约几个分子厚，故有时又将界面称为“界面相”。 界面的结构和性质与相邻两侧的体相都不相同。 一些多孔物质如：硅胶、活性炭等，也具有很大的比表面积。 牛牛文库文档分享 物质的分散度可用比表面积as来表示，其定义为 as = As/m 单位为m2?kg-1。 小颗粒的分散系统往往具有很大的比表面积，因此由界面特殊性引起的系统特殊性十分突出。 人们把粒径在1～1000nm的粒子组成的分散系统称为胶体(见第十二章)，由于其具有极高的分散度和很大的比表面积，会产生特有的界面现象，所以经常把胶体与界面现象一起来研究，称为胶体表面化学。 牛牛文库文档分享我们身边的胶体界面现象曙光晚霞碧海蓝天雨滴露珠 在界面现象这一章中，将应用物理化学的基本原理，对界面的特殊性质及现象进行讨论和分析。 牛牛文库文档分享§10.1　界面张力 1. 液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 ? 的由来：表面分子受力不对称所以液体表面有自动收缩的倾向，扩展表面要作功。 牛牛文库文档分享实验：l即：（1）?液体的表面张力 若使膜维持不变，需在金属丝上加一力F，其大小与金属丝长度 l 成正比，比例系数 ? 。因膜有两个表面，故有：? ：引起表面收缩的单位长度上的力，单位：N· 牛牛文库文档分享即：（2）表面功 当用外力F 使皂膜面积增大dA时，需克服表面张力作可逆表面功。? ：使系统增加单位表面所需的可逆功 ，称为表面功。 单位：J·m-2。（IUPAC以此来定义表面张力） 牛牛文库文档分享即：（3）表面吉布斯函数： 恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变? ：恒温恒压下，增加单位表面时系统所增加的Gibbs函数。 单位：J·m-2。 三者物理意义不同，但量值和量纲等同，单位均可化为： N· 牛牛文库文档分享对一般多组分体系：恒T、p、 ?、恒组分 下积分，有：全微分得：可知自发降低表面自由焓有两种途径——降低表面积 降低表面张力dT ,pG s 02. 热力学公式 当系统作表面功时，G 还是面积A的函数，若系统内只有一个相界面，且两相T、p相同 ， 牛牛文库文档分享气相中分子密度↑ ?↓T ↑液相中分子距离↑其中：?0与n为经验常数。 3. 表面张力及其影响因素：（1）与物质的本性有关——分子间相互作用力越大，? 越大。 例：气－液界面：? (金属键) ? (离子键) ? (极性键) ? (非极性键)（2） 与接触相的性质有关。（3） 温度的影响：温度升高，界面张力下降。 极限情况：T→Tc时， ? →0。 牛牛文库文档分享 1atm? H2O = 72.8 mN/m10atm? H2O = 71.8 mN/m（4）压力的影响。a．改变表面分子受力不对称的程度, ?↓P↑b．气体分子可被表面吸附， ?↓ ；? ↓c．气体分子溶于液相改变组成。一般：p↑10atm, ? ↓1mN/m，例: 牛牛文库文档分享pgpl 图中为球形液滴的某一球缺，凸液面上方为气相，压力pg ；下方为液相，压力pl ，底面与球形液滴相交处为一圆周。表面张力 ? 作用在圆周线上，垂直于圆周线，而且与液滴表面相切。圆周线上表面张力合力对凸液面下液体造成额外压力。将凹液面一侧压力以p内表示，凸液面一侧压力用p外表示，附加压力 Δp = p内－p外弯曲液面的附加压力§10.2 弯曲液面的附加压力及其后果?? 1. 弯曲液面的附加压力——Laplace方程 一般情况下，液体表面是水平的，水平液面下液体所受压力即为外界压力。 牛牛文库文档分享球形液滴(凸液面)，附加压力为： 液体中的气泡(凹液面)，附加压力: 这样定义的?p总是一个正值，而力的方向指向凹面曲率半径中心。 表面张力的方向是和液面相切的，并和两部分的分界线垂直。如果液面是平面，表面张力就在这个平面上。如果液面是曲面，表面张力则在这个曲面的切面上。 需要说明的一点是，如果在液体表面上任意划一条分界线把液面分成a、b两部分，则 a 部分表面层中的分子对 b 部分的吸引力，一定等于 b 部分对 a 部分的吸引力，这两部分的吸引力大小相等、方向相反。这种表面层中任意两部分间的相互吸引力，造成了液体表面收缩的趋势。由于表面张力的存在，液体表面总是趋于尽可能缩小，微小液滴往往呈圆球形，正是因为相同体积下球形面积最小。 牛牛文库文档分享因cos? = r1/ r ，球缺底面面积为 ，故弯