室温合成二硫化二正丁基黄原酸酯及其表征-应用化学.PDF

第３１卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．９ ２０１４年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１４ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 室温合成二硫化二正丁基黄原酸酯及其表征 曾燕飞　周元林 （四川省非金属复合与功能材料重点实验室省部共建国家重点实验室培育基地， 西南科技大学材料科学与工程学院　绵阳６２１０１０） 摘　要　以正丁醇、氢氧化钠和二硫化碳为原料，水作溶剂合成正丁基黄原酸钠，再与一氯化硫反应，室温条 件下合成对称的二硫化二正丁基黄原酸酯，并探讨了反应条件对合成正丁基黄原酸钠和二硫化二正丁基黄 １ 原酸酯产率的影响。通过红外（ＦＴＩＲ）、核磁（ＨＮＭＲ）、质谱（ＭＳ）及元素分析等技术手段确定了产物的结 构。优化的合成条件为：ｎ（正丁基黄原酸钠）∶ｎ（ＳＣｌ）＝２∶１１，温度为室温，溶剂为ＴＨＦ，反应时间为２ｍｉｎ， ２ ２ 产率可达８３２％，反应条件温和，反应迅速、收率高。 关键词　正丁基黄原酸钠，二硫化二正丁基黄原酸酯，促进剂，合成，表征 中图分类号：Ｏ６２１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０９１０１９０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０５９９ 天然橡胶（ＮＲ）的硫化胶具有良好的弹性、很高的动态性能和耐磨性。天然橡胶的硫化多采用硫黄 硫化体系，而硫黄硫化体系中的促进剂，如秋兰姆类、次磺酰胺类、二硫代氨基甲酸盐类促进剂等仲胺类 ［１３］ 促进剂在硫化过程中会产生致癌物亚硝胺 ，发达国家已经禁止使用，众多学者正致力于开展新型多 ［４６］ 功能促进剂、硫化剂的研究 。 ［７］ 黄原酸盐是黄原酸的一种衍生物，它们是通过二硫化碳（ＣＳ）和醇类在碱溶液中反应生成的 。 ２ 在橡胶工业中，黄原酸盐常作为超速促进剂使用，它是一种活性很高、易溶于水、可以被用于天然胶乳 ［８］ ［９１１］ （ＮＲＬ）的室温硫化促进剂 ，其促进作用比二硫代氨基甲酸盐还要快，常用于低温硫化 。但是黄原 酸盐有毒、易燃、易吸潮、不易储藏、遇热易分解，且有黄原酸盐缓慢分解后带有的刺激性臭味，这些均限 制了它的使用。而二硫化二正丁基黄原酸酯相较于一般的黄原酸盐，它本身具有黄原酸盐的结构，具有 黄原酸盐的促进效果，且有很好的贮藏稳定性。因此二硫化二正丁基黄原酸酯可以很好的替代黄原酸 盐，运用于低温或者室温的ＮＲＬ硫化，与传统的橡胶硫化相比，还具有简化硫化过程，避免使用复杂的 设备，降低能耗的优势，因此具有较好的应用前景。 目前，关于二硫化正丁基黄原酸酯的相关报道比较少，一般该物质合成的方法是将正丁基黄原酸钾 加水溶解，再加入过氧化氢和醋酸，在５０℃左右，搅拌约２ｈ进行反应。而本实验采用的正丁基黄原酸 钠与一氯化硫，只需要在室温且在较短的反应时间内即可合成。因此，本文详尽地探讨了丁基黄原酸钠 １ 的制备，并且通过丁基黄原酸钠在室温合成了二硫化二正丁基黄原酸酯。通过核磁（ＨＮＭＲ）、质谱 （ＭＳ）、红外（ＦＴＩＲ）及元素分析等技术手段表征确定合成物质的分子结构。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 正丁醇（ＣＨＯＨ），二硫化碳（ＣＳ），氢氧化钠（ＮａＯＨ），四氢呋喃（