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- 2019-01-06 发布于广东
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系综_涨落复习
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系统相空间??空间
空间:以描述系统状态的广义坐标和广义动量为轴构成的笛卡尔坐标空间。(此空间有个维数)
自由度为,
两种统计平均(1)时间平均 (2)系综平均
统计系综
在相同的宏观条件下,各处在一定微观状态,大量结构完全相同的系统的集合。
根据外部条件的不同可以将系综分为三类:
(1)微正则系综: 孤立系统 N、E、V不变
(2)正则系综: N、V、T不变,设想与大热源接触
(3)巨正则系综: V、T、不变,设想与热源、粒子源接触。
微正则系综:
(量子表达式)
,是(N、E、V)的函数,考虑半经典近似,其中N!是考虑
正则系综:
,其中表示对各态求和,表示能级的简并度,N!表示粒子是不可分辨的。
所以已知H(即系统能量E)可从求
巨正则系综:
应用:
实际气体的态方程
固体比热
粒子数涨落和能量涨落
涨落理论
由基本公式可求得,,,,但对其他量,不能直接应用,但可用热力学关系进行相关变换后来求。
如何变换: 要注意到或分别是一对独立变量
1.用热力学公式:
2.用泰勒展开,保留到一阶项:
复习注意点:
基本原理和公式的应用
常用的积分公式、分部积分的使用
热力学公式中的麦氏关系:
如果忘记了只好现推:
要点:求偏导数的次序可以对易(交换):
基本特性函数:U、H、F、G
H=U+PV、F=U-TS、G=F
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