2010年高反中化学竞赛初赛模拟试卷6.pptVIP

第十一题（13分） 六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%, N 31.04%, C 17.74%；配体A含氮不含氧；配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长。 12－1。该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推论过程。 12－2。画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 12－3。指出配体 (NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 12－4。除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形回答问题。 参考答案 11－1。 nM : nN = 21.68/MM : 31.04/14 = 1 ：（2y + 2）MA = 19.56x(y+1) y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得 MM = 58.7 (g/mol) 查周期表，M = Ni 由配体 (NO2)x 的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O， 故配体为NO2-，因此，Ni的氧化数为+2。（4分）（推理过程合理都给分，不合理, 即使结果正确也扣2分。） 11－2。 设配合物中碳原子数为nC，则：nC : nN = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667 已知 nN = 2x2+2 = 6, 所以，nC = 0.677x6 = 4 求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可推得