第一章13节热力学第一定律.ppt

1.1.5热力学能（内能） 体系内部一切能量的总和称为系统的热力学能(U) 。 包括分子运动的动能，分子间的位能以及分子、原子内部所蕴藏的能量。 1.2.1热力学第一定律 例：1.某理想气体在恒压100KPa下膨胀，体积从20L变到50L，同时吸收2.24KJ的热量，求系统热力学能的变化。 答案:W=-100000x(50-20)x10-3=-3000J Q=2.24x1000=2240J ?U=2240-3000=-760J 1.2.2热化学和赫斯定律1.热化学方程式 热化学反应方程式书写时应注意： １、要注明反应条件。若不注明者则认为是标准状态。 ２、要注明物质聚集状态（S、l、g、aq） 由标准生成焓计算化学反应热 1.2.4键能 定义：在标准态下，将1mol的气态分子AB的化学键断开形成气态的中性原子A和B时所吸收的热量称为键能。 由键能可以估算反应热： 例：用键能计算反应 2H2 + N2 == N2H4? 的焓变。已知：△bHm ? (H-H)=415KJ/mol, △bHm ? (N-N)=251KJ/mol , △bHm ? (N=N)=941KJ/mol, △bHm ? (N-H)=368KJ/mol. 答案： △rHm ?=2x415+941-(4x368+251)=48 1.3 化学反应的方向 化学反应的方向是人们最感兴趣和最关心的问题之一。因为在实际应用中反应能否发生，即可能性的问题是第一位的。 　　 　所以，从理论上和应用上研究如何判断一个反应能否发生具有很大的意义。 1.3.1化学反应的自发性 在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程叫作自发过程，对化学反应来说就叫自发反应；反之叫非自发过程、非自发反应。 　　 要注意：自发的反应不一定是迅速的。 化学反应方向与化学反应热 19世纪中叶，贝赛洛曾提出一个经验规则：“在没有外界能量的参与下，化学反应总是朝着放热更多的方向进行。”例如： 1.3.2 熵 1.熵的含义 2熵变的计算 例：求反应： 　　2HCl(g)=H2(g)+Cl2(g)的标准熵变。　　 (2)任意温度下自由能的求算 例： W(s)+I2(g)=WI2(g) ΔfHm ? 0 62.44 -8.37 KJmol-1 Sm ? 33.5 260.6 251 Jmol-1K-1 (1)求623K时上式的ΔrGm ? 。 (2)求反应逆向进行的最低温度。 答案： ΔrHm ? =-70.81KJmol-1 ΔrSm ?=-43.1Jmol-1K-1 ΔrGm ?=-70.81x1000-623x(-43.1)=-43958.7Jmol-1 令ΔrGm ?=0, -70.81x1000-Tx(-43.1)=0 得T=1642K 查表：Sm?(HCl)=187J·K-1·mol-1 　　 Sm?(H2)=130J·K-1·mol-1 　　 Sm?(Cl2)=223J·K-1·mol-1 答案：-21J·K-1·mol-1 　 1.3.3热力学第二定律和吉布斯函数 1 化学反应方向的判据 为了综合考虑焓变与熵变以及温度之间的关系，定义了一个新函数，即吉布斯函数G。并且有： G=H-TS 在恒温恒压条件下有：?rGm=?rHm-T?rSm 判断一个反应进行的方向时，如果： 　　?rGm < 0 反应自发进行 　　?rGm > 0 反应不自发进行 　　?rGm = 0 平衡状态 利用?fGm?计算反应的?rGm? ： aA+bB?dD+eE ?rGm?=d?fGm?D+e?fGm?E-a?fGm?A-b?fGm?B (2) 标准摩尔反应吉氏函数 ?fGm?是物质的标准摩尔生成吉氏函数。 　　一纯物质的?fGm?是在恒温下由最稳定单质生成1mol物质时，反应的摩尔吉氏函数。 最稳定单质的?fGm?为零。 2 .标准摩尔吉布斯自由能变的计算 (1)标准摩尔生成吉氏函数 ΔrGm ? = ΔrHm ?-T rSm ? 　(1)利用物质的标准摩尔生成吉布斯自由能计算　 例：求反应4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(l)的?rGm?，并指出反应是否是自发的。 　　解：查表得H2O(l)的?fGm?=-237kJ·mol-1 　　NO(g)的?fGm?=86.6kJ·mol-1 　　NH3(g)的?fGm?=-16.5kJ·mol-1 　　O2(g)的?fGm?=0kJ·mol-1 　　?rGm?=4×(86.6)+6×(-237)-4×(-16.5) 　　=-1010.8(kJ·m