材料分析方法李晓娜7x射线衍射强度.pptxVIP

本章主要内容了解影响衍射强度的各种因素，多重因子，角因子，吸收因子，温度因子和结构因子。 掌握常见晶体的消光规律。 牛牛文库文档分享积分强度示意图多晶Cu的X射线衍射谱 牛牛文库文档分享进行晶体结构分析时，重要的要把握两类信息： ◇ 衍射方向（θ角）衍射方向反映了晶胞的大小以及形状因素，可以利用布拉格方程描述。◇ 衍射强度（I）造成结晶物质种类千差万别的原因不仅是由于晶格常数不同，重要的是组成晶体的原子种类以及原子在晶胞中的位置不同所造成的。反映到衍射结果上，则表现为反射线的有无或强度的大小，这就是强度信息。 牛牛文库文档分享(001) 牛牛文库文档分享X射线衍射强度理论包括运动学理论和动力学理论，前者只考虑入射X射线的一次散射，后者考虑入射X射线的多次散射。 X射线衍射强度涉及因素较多，问题比较复杂。一般从一个电子对X射线的（相干）散射强度开始，逐步进行处理。一个电子的散射强度 原子散射强度 晶胞衍射强度 小晶体散射与衍射积分强度 多晶体衍射积分强度 牛牛文库文档分享晶胞内各原子散射波合成一个晶胞对X射线的散射强度（结构因子）原子内各电子散射波合成一个原子对X射线的散射强度（原子散射因子）一个电子对X射线的散射强度（偏振因子）温度对强度的影响吸收对强度的影响等同晶面数对强度的影响引入吸收因子、温度因子、多重性因子小晶体内各晶胞散射波合成单位弧长衍射强度参加衍射的晶粒（小晶体）数目一个小晶体对X射线的散射强度与衍射（积分）强度（干涉函数）（粉末）多晶体衍射（积分）强度X射线衍射强度问题的处理过程 牛牛文库文档分享3.1一个电子对X射线的散射电子在入射X射线电场矢量作用下会产生受迫振动。获得变加速运动的电子，作为新的波源向四周辐射与入射X射线频率相同并具有确定周相关系的电磁波。汤姆逊曾根据经典电动力学导出：一个电荷为e、质量为m的自由电子，在强度为I0且偏振化了的X射线作用下，在距其为R远处，散射波的强度是： 牛牛文库文档分享而事实上，入射到晶体上的X射线并非偏振光，在垂直传播方向的平面上，电场矢量E可指向任意方向。但都可分解为垂直入射线和散射线所确定的平面的E⊥分量，和在平面内的E∥分量。矢量分解后再叠加即可得到在距电子为R处的散射强度公式：X入射线方向E⊥E⊥’E2?E⊥)偏振因子或极化因子OP散射线方向E∥E∥’E∥非偏振X射线对电子散射的作用 牛牛文库文档分享若将有关的物理常数按SI单位代入，则： 由此可见，一个电子的散射本领是很小的，即使我们实验中探测到的是大量电子散射干涉的结果，相对入射线强度而言，散射强度也是很弱的。 牛牛文库文档分享3.2原子的散射强度I质子=I电子/(1840)2原子中的电子是按电子云状态分布在核外空间的，不同位置电子散射波间存有周相差（如图），它使合成电子散射波的振幅减小。 牛牛文库文档分享某方向上原子的散射波振幅与一个电子散射波振幅的比值，用原子散射因子f 表示：f 将随sin?/?增大而减小（参考图），只有在sin?/?=0处（沿入射线方向）f = Z，在其他散射方向，总是 f Z。各元素的原子散射因子可用理论计算得出。图 牛牛文库文档分享 牛牛文库文档分享3.3 晶胞的散射强度 简单点阵，每个晶胞有一个阵点，如果每个阵点只放一个原子，这时一个晶胞的散射强度就相当于一个原子的散射强度。 复杂点阵可以被认为是几类等同点分别构成的几个简单点阵的穿插。复杂点阵的衍射，便由各简单点阵相同方向的衍射线相互干涉而决定，强度或加强或减弱。波的合成原理回顾 结构因子公式的推导 牛牛文库文档分享OA = rj =Xj a + Yj b + Zj cS0SASS0rj设复杂点阵晶胞有n个原子，如图，某一原子位于晶胞顶点O，同时取其为坐标原点，A为晶胞中任一原子j，它的坐标位置矢量为：OA 原子与O原子间散射波的光程差是：为了强调此时的晶面为布拉格方程推导中的干涉面指数，接下来我们用（HKL）标记δj = rj · S - rj · S0 = rj · (S-S0)其周相差为：根据布拉格衍射矢量方程，(S-S0)/?等于倒易矢量r*HKL，故 牛牛文库文档分享一个晶胞的散射振幅就是晶胞内各原子在所讨论方向上的散射振幅的合成：引入以单个电子散射能力为单位的、反映一个晶胞散射能力的参量——结构因子FHKL： 牛牛文库文档分享将复数展开成三角函数形式：在X射线衍射工作中可测量到的衍射强度IHKL正比于|FHKL|2：|FHKL|2 称为结构振幅的平方，它表征了晶胞内原子种类，原子个数，原子位置对(HKL)晶面衍射方向上的衍射强度的影响。 牛牛文库文档分享一个晶胞的散射波强度Ic为单个电子的 倍发生衍射的充要条件：晶体产生衍射的必要条件是满足布拉格方程 牛牛文库文档分享 结构因子的应用1.