加氢裂化催化剂研究新进展前沿讲座.docVIP

摘耍：随着原油重质化程度增加，环保压力加大，加氢裂化工艺迅速发展，加氢 裂化技术具冇原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸 多优点，催化剂则是加氢裂化技术的核心。介绍Y国内外加氢裂化催化剂的最新 研究进展以及应用情况，并提出未来加氢裂化技术的发展趋势是以处理高含硫原 料、多产屮间馏分油、生产清洁燃料为重点；在催化剂方而，主耍是全而提高加 氢裂化催化剂的活性、选择性和稳定性，降低氢气消耗和催化剂生产成本。我W 现已拥冇化工原料型、中间馏分油、尾油型和无定形催化剂的生产技术，UOP 公司在加氢裂化段主要开发了灵活型、多产石脑油型以及多产屮间馏分汕型3 大类催化剂；Chevron公司是最早开发加氢裂化技术的公司，开发了非贵金属无 定形、非贵金展分子筛和贵金展分子筛3大类加氢裂化催化剂；在新-代催化剂 研发中，注重对微孔分子筛的开发和改性，使研制的催化剂具宥很好的活性和稳 定性等综合性能，山于微孔分子筛和介孔分子筛在酸性和孔结构上达到互补，随 着介孔分子筛和微孔分子筛的相结合，微孔-介孔复合材料给加氢裂化催化剂的 研发带来了新的发展机遇。 关键词：加氢裂化：催化剂：活性：选择性：石汕炼制 -XjC 1— 刖目 随着原汕的劣质化，原油重质化程度将增大，轻油收率降低，渣油产率增加， 而环保压力加大，对汽柴油硫含量的耍求和炼油厂SOX，NO、排放量的限制也 将越来越严。因此未来炼油厂的加氢处理能力将会越来越人，加氢装置建设也将 增多。加氢裂化是在较高的压力和温度下氢气经催化剂作用使重质油发生加氢、 裂化和异构化反应，转化为轻质油（汽油、煤油、柴油或催化裂化、裂解制烯烃 的原料）的加工过程。加氢裂化的实质就是加氢和催化裂化过程的冇机结合，- 方面能够使重质油品通过催化裂化反放生成汽油、煤油和柴油等轻质油品，另- 方面又町以防止大量的焦炭生成，而11还町以将原料中的硫、氮、氧等杂质脱除， 并使烯烃饱和。加氢裂化具有轻质油收率高、产品质量好的突出特点。烃类在加 氢裂化条件下的反应方向和深度，取决于烃类组成、催化剂性能以及操作条件等 因素。 催化过程在石油加工中占宥很重耍的地位，它与经济发展、环保问题的解决 密切相关。许多技术改进和突破都是基于对分子催化反应进行重组的理论。催化 剂水平代表加氢技术核心，发展也十分迅猛m。国外的几家大公司不断推出新型 加氢催化剂，屮国加氢催化剂的研究开发工作也非常活跃，每年都有-些新产品 问世并迅速推广应用。下面对近儿年国内外的-些加氢裂化催化剂的研制及应用 进行了简单介绍。 加氢裂化催化剂的研究进展 根据加氢裂化反应的正碳离子机理，加氢裂化催化剂是由加氢组分和酸性组 分两个必耍组分组成的双功能催化剂两者根据需要达到-定比例的配合，另 外，为了改善催化剂的某些性能，通常还需要加入-些助剂，所以加氢裂化催化 剂是由加氢和裂解两个必需组分和-定的助剂组成，它们各有其主要作用，同吋 乂有和互依赖的关系，高正中［2］将多组分固体催化剂分为活性组分、载体和助剂 三类，将此分类具体到加氢裂化催化剂上，可分为酸性组分、加氢组分和助剂。 在加氢裂化催化剂中，酸性通常是由载体提供，早期人们-直认为载体仅是催化 剂的-个组成部分，而仅作为活性组分的基底和支座，即使对反应冇活性也是很 小的。随着研究的深入，这种观点已被打破，研究发现，它与活性组分之间还有 着和互作用，甚至像加氢裂化催化剂-样已成为催化剂不可缺少的基本组成部分。 加氢和裂解功能的不同匹配可以制备出性能不同的加氢裂化催化剂，可以满足工 艺、原料和目的产品的不同需求。根据生产的目的不同，可将加氢裂化催化剂分 为三类：-是最大量生产石脑油馏分为0的的加氢裂化催化剂；二是最大量生产 屮间馏分汕为口的的加氢裂化催化剂；三是生产优质尾汕为口的的加氢裂化催化 剂。 1.1加氢裂化催化剂的基本组成 (1)酸性组分 酸性组分是裂解活性的主要来源，其酸性的强弱依次为分子筛、无定形硅铝 和氧化铝，在20世纪50年代至60年代，曾短期实用过无定形硅一镁。若按提 供酸性的载体结构分，可分为无定形和品形两种，前者以氧化铝和无定形硅铝为 代表。后者以分子筛为代表。-般来说，分子筛比无定形载体提供更多的酸性中 心和更强的酸性。 （2）加氢组分 催化剂的加氢活性主耍由加氢金属提供。再宥加（脱）氢活性的金属主要以元 索周期表中VI-B族的钥、钨和VD1族的钴、镍、铂和把为主，按活性和价值分类, 可分为贵金属（铂、把）和非贵金属（钼、钨、钴、镍）。钨、铝-般用作主催化金 属，在催化剂中应用较为广泛，它们除了可作为催化加（脱）氢反应外，还可催化 醇类脱水反应和聚合反应，在压力下可以催化链烯烃与硫化氢反应生成硫醇。镍 和姑在加氢裂化催化剂中用量较钨和钥少，主耍用于加氢反应，也可用于烯烃的 反-顺