《无机化学第14章配位平衡》-课件设计(公开).pptVIP

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* 四、利用K稳值计算有关电对的电极电势 例7 * 涉及电对: 解: 将它们组成原电池,平衡时,电动势为零。 * * 例:1.向1.0L c(AgNO3)=0.1 mol·L-1的硝酸银溶液中加入0.10mol KCl生成AgCl沉淀,若要使AgCl沉淀刚好溶解,问溶液中氨水的浓度c(NH3). 2.向上述已溶解了AgCl溶液中加入0.10mol KI,问能否产生AgI沉淀?如能生成沉淀则至少需要加入多少KCN才能使AgI恰好溶解?(假如加入个试剂时溶液的体积不变) 已知: * 始:0.1 x 反应: x-0.1?2 0.1 0.1 平: x-0.2+2y 0.1-y 0.1-y 溶解反应 平: x-0.2 0.1 0.1 x –0.2 = 2.22; x = 2.42 即开始时溶液中NH3的总浓度至少应为2.42mol·L-1才能使AgCl沉淀完全溶解。 * 2.向上述已溶解了AgCl溶液中加入0.10mol KI,问能否产生AgI沉淀?如能生成沉淀则至少需要加入多少KCN才能使AgI恰好溶解?(假如加入个试剂时溶液的体积不变) 解: 第一个问题是问能否产生沉淀,也就是要求找出此时体系中[Ag+]和[I-] 。 [I-] = 0.10 mol·L-1 平: x-0.2+2y 0.1-y 0.1-y 平: 0.1-y y 2.22+2y y = 1.81?10-9 mol·L-1 所以能产生AgI沉淀。 * 始: 0.1 x 反应: x-0.1?2 0.1 0.1 平: x-0.2+2y 0.1-y 0.1-y 溶解反应 平: x-0.2 0.1 0.1 x-0.2 = 3.0?10-4; x = 0.2 即溶液中CN-的浓度至少为0.2mol·L-1时,才能使AgI沉淀溶解。 谢谢! * * * * 第14章 配位平衡 14-1 配合物的基本概念 14-2 配位平衡及其移动 14-3 配合物结构理论 14-4 配位物的应用 * 14-1 配合物的基本概念 一、基本概念 1、 配离子 由一个简单的阳离子或原子与一定数目的阴离子或中性分子以配位键结合成的复杂离子称为配离子或络离子。 如:[Cu(NH3)4] 2+、 [Co(NH3)6]3+——配阳离子 [FeF6] 3-、[AuCl4]- ——配阴离子 * 2、 配位化合物 配离子与带相反电荷的离子组成的电中性化合物称为配位化合物或配合物、络合物。 如:[Cu(NH3)4] SO4、Na3[FeF6]等。 有时一些配合物就是不带电荷的电中性化合物。 如: Ni(CO)4、Fe(CO)5 、 [CoCl3(NH3)3]等。 配离子与配合物常不作严格区别,有时也把配离子称为配合物。 * 3、 复盐 ——溶于水后只以简单离子或分子形式存在。 如:KAl(SO4)2?12H2O 。 而配位化合物溶于水后,仍以配离子或配合物形式存在。 [Cu(NH3)4] SO4 + BaCl2 → BaSO4↓(白) + NaOH → 无Cu(OH)2 ↓ Cu SO4 + BaCl2 → BaSO4↓(白) + NaOH → Cu(OH)2 ↓(浅蓝) * 二、配位化合物的组成 由配离子组成的 配合物是由内界 和外界组成。 电中性的配合物 只有内界。 如: * 1、 中心离子(M) M是配合物的核心部分,位于配离子的中心。一般是金属阳离子,如:Fe2+、Cu2+、Co3+ 等。 但也有少数M为中性原子,如: Ni(CO)4中的Ni。 2、 配体(L) L是与中心离子结合的阴离子或中性分子。 如:CN-、NH3、CO、X- 等。 * 3、 内界 内

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