《无机及分析化学滴定分析法》-课件设计（公开）.pptVIP

③漂白粉中有效氯的测定(间接碘量法) 漂白粉组成：Ca(ClO)2、CaCl2、Ca(ClO3)2、CaO等，用CaCl(ClO)表示。 CaCl(ClO)+ 2H+ = Ca2+ + Cl2 + H2O 在H2SO4介质中与过量的KI作用： ClO- + 2H+ + 2I- = I2 + Cl- + H2O 反应产生的I2用Na2S2O3标准溶液滴定： I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 例1:已知?θCu2+/Cu=0.337V, ?θCu2+/Cu+=0.153V, Ksp(CuCl)=1.2×10-6。通过计算判断标态下反应Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl能否自发进行,并求反应的平衡常数Kθ。 解：根据元素电势图 Cu2+ ——Cu+——Cu 0.153 0.337 得?θCu+/Cu= 2×0.337V－0.153V=0.521V 对于反应： Cu2++Cu+2Cl-=2CuCl 正极反应： Cu2++Cl-+e=CuCl 负极反应： CuCl+e= Cu+Cl- E θ＞0，反应向反应正方向进行 2. 用27.28ml的KMnO4溶液恰好能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O;同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O能与13.64ml0.2208 mol·L-1NaOH溶液所中和,计算KMnO4溶液的浓度。 3. 已知?θ(Cu2+/CuCl)=0.502V, ?θ(CuCl/Cu)=0.172V,写出标态下(298K、100kPa)反应的离子方程式,并求反应的平衡常数Kθ。若c(Cu2+) = c(Cl-) =0.1000 mol·L-1,求此条件下的ΔrGm。 谢谢使用！ 2.酸效应曲线 以金属离子lgKMY值和相应的lgαY（H）值对最低pH值作图，所得曲线即为EDTA的酸效应曲线。 0 2 4 6 8 10 12 Sr2+ Mg2+ Ca2+ Mn2+ Fe2+ La3+ Co2+ Al3+ Cd2+ Zn2+ Sm3+ Y3+ Pb2+ Cu2+ Ni2+ No2+ Lu3+ Ga3+ Hg2+ Sc3+ Th3+ In3+ Fe3+ Bi3+ 28 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 lgKMY pH值 EDTA的酸效应曲线 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 ①可以找出各金属离子滴定时的最高酸度即最低pH值。如Fe3+pH＞1，Zn2+ pH ＞ 4。 ②可以看出哪些离子有干扰。 ③可以利用控制溶液酸度的方法进行分别滴定。如Fe3+、Al3+。 ④lgKMY＞20，可在强酸性(pH=1~5)溶液中滴定; lgKMY =15~19，可在弱酸性(pH=3~7)溶液中滴定; lgKMY =8~11，则必须在弱碱性(pH=7~11)溶液中滴定 。 3.滴定允许的最低酸度（即最高pH值） 滴定单一金属离子的最低酸度可根据氢氧化物M(OH)n的溶度积Ksp来计算。 例：用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，计算滴定的最高酸度和最低酸度。 解：lgαY（H）=lgKZnY－8=16.5 －8=8.5 查表得pH=4.0 pH=6.5 故Zn2+滴定的适宜酸度为pH=4~6.5 问题：滴定过程中缓冲溶液的作用？ 6-8金属指示剂 一.金属指示剂的作用原理 二.金属指示剂应具备的条件 指示剂的封闭 指示剂的僵化 指示剂的氧化变质现象 6-9 提高滴定选择性的方法 一.干扰离子存在时准确滴定的判别式 lgc(M)K′MY≥6 同时满足以上两式，则滴定M时N不干扰。 二.消除干扰的方法 1.控制溶液酸度进行分步滴定 如Fe3+、Al3+共存，皆为0.01mol·L-1， △lgK =25.1－16.1=9.0＞5，故可选择滴定Fe3+而Al3+不干扰。 2.用掩蔽的方法进行分别滴定 1.在HCl介质中采用KMnO4法测定Fe2+含量，则测定结果会（ ） A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法确定 2.碘量法中，常用来标定Na2S2O3容易的基准物质有（ ） A. K2Cr2O7 B. EDTA C. HCl D. KMnO4 ? ? 3.若配制EDTA溶液的水中含有少量Ca2+和Mg2+，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn2+标准溶液标定该溶液时其结果（ ） A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 无法确定 4.用EDTA滴定下列离子时 能采用直 接 滴 定 方 式 的 是（ ） A、Ag+; B、Al3+; C、Cr3+;