具有1二苯基乙醇结构化合物的异常消除反应研究Unexpected.PDF

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 7 期, 1282～1286 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 7, 1282～1286 ·研究简报· 具有 1,2-二苯基乙醇结构化合物的异常消除反应研究 金蔚蔚 吴文彦 张 倩* 夏 鹏* (复旦大学药学院药物化学教研室 上海 200032) 摘要 报道了 4 个具有 1,2-二苯基乙醇结构的化合物在酸性条件下发生消除反应, 得到未遵循 Saytzeff 规则的烯烃; 而 在 SOCl /DMF 条件下, 先氯代再消除则可获得一对双键位置异构的烯烃异构体. 通过计算机模拟, 采用 Gaussian 98 软 2 件, B3LYP/6-31G 方法对两种异构体进行了能量优化, 计算了它们的能量, 推测这类具有 1, 2-二苯基乙醇结构化合物在 酸性条件下的异常消除反应为动力学主导产物的反应. 关键词 1,2-二苯基乙醇; 消除反应; 热力学反应; 动力学反应 Unexpected Elimination Reaction of the Compounds with 1,2-Diphenylethanol Scaffold JIN, Wei-Wei WU, Wen-Yan ZHANG, Qian* XIA, Peng* (Department of Medicinal Chemistry , School of Pharmacy, Fudan University, Shanghai 200032) Abstract The elimination of four alcohols with 1,2-diphenylethanol scaffold catalyzed by various acids afforded the unexpected alkenes respectively, which were not the products following Sayzteff’s rule. When employing SOCl2/DMF, the elimination resulted in a pair of isomers with the double-bond at different posi- tions. The energy of the two isomers was calculated via a computer-aided method using Gaussian 98 and B3LYP/6-31G, showing that the elimination of this kind of alcohols in the presence of acid could relate to a kinetic mechanism. Keywords 1,2-diphenylethanol; elimination reaction; kinetics reaction; thermodynamics reaction 2- 甲氧基雌二醇(2-ME, 1)是 20 世纪 70 年代研究雌 激素代谢过程时, 在人体内发现的雌二醇的代谢产物. 近期发现 2- 甲氧基雌二醇能扰乱微血管的生成, 具有显 著的新生血管生成抑制活性, 可用于多种实体瘤的治 疗. 临床上表现为低毒、无雌激素活性, 同时具有广谱 抗