皂苷类化合物陈敬炳发20092.pptVIP

皂 苷 类 化 合 物  陈敬炳 2009.12 1、掌握皂苷的结构特点与分类。 2、掌握皂苷的理化性质。 3、掌握皂苷化合物的提取方法和沉淀分离法。 4、掌握皂苷的显色反应。 5、掌握人参、甘草中主要化学成分的结构类型、理化性质、提取分离方法和生物活性 一、基本含义： 皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫。 二、生理活性： 祛痰,镇咳,抗炎,抗疲劳,抗溃疡,抗菌,抗肿瘤,抑制中枢,促进核酸及蛋白质的合成。存在薯蓣科,百合科,五加科,伞形科,豆科,桔梗科,远志科,葫芦科等广泛分布。 结构与分类  皂苷是由皂苷元和糖两部分组成，依据苷元分为两类：甾体皂苷元(中性皂苷)和三萜皂苷元(酸性皂苷)。 糖：有单糖和寡糖。 单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成； 双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分子中两个不同位置的羟基或羧基结合成酯苷。 次皂苷:酯皂苷可被酶、酸、碱水解后的皂苷。 一、甾体皂苷  结构特点: 皂苷元由27个碳组成,共有A.B.C.D.E和F六个环.其中E和F以螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷。 根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷醇类(C25S)25L（绝对构型）,25βF（直立键）,neo。 和异螺甾烷醇(C25R)类，25D（绝对构型）,25αF（平伏键）,iso. 25R稳定性大于25S。  组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、D-半乳糖、 D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖为主一般在3位成苷，多为寡糖苷。也有分支糖链。 1、螺甾烷醇型皂苷：自然界中占绝大多数。分为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。薯蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表，是合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料。约莫皂苷元是螺甾烷醇的代表。 2、呋甾烷醇型：螺甾烷醇型皂苷的生源前体，称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡萄糖成苷。 3、变形螺甾烷： F环为呋喃环，碳26羟基与葡萄糖成苷。 二、三萜皂甙 三萜---以六分子异戊二烯为单位的聚合体。由于三萜类化合物生物活性的多样性及重要性，近年来成为中药化学研究的一个热点领域，而且加之现代分离、分析技术的运用，大大加快了三萜类化合物的研究进展。1966~1972年间仅有30个皂苷结构被搞清楚，而1987~1989年2年多时间分离鉴定的新皂苷就有1000 多种。 三萜类化合物的存在形式 三萜类化合物在自然界的存在形式有游离或者与糖结合成苷或酯的形式存在。游离三萜化合物不溶于水，易溶于有机溶剂。三萜苷类易于水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫，故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常称为酸性皂苷。 三萜皂苷分类： 1．按存在形式、结构、性质分为： （1）三萜皂苷及苷元 （2）其它三萜类（树脂、苦味素、三萜醇、三萜生物碱） 2．按碳环的数目分类： （1）链状三萜（较少） （2）单环三萜（较少） （3）双环三萜（较少） （4）三环三萜（较少） （5）四环三萜（较多） 羊毛脂甾烷型 茯苓酸、黄芪甲甙 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦素烷型 雪胆甲素及乙素 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇 （6）五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果酸 乌苏烷型 乌苏酸 羽扇豆醇型 白桦脂醇 白桦脂酸 木栓烷型 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其它类型 羊毛脂甾烷(lanostane)型　： 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链的构型分别为10?、13?、14?、17?。 达玛烷(dammarane）型　： 达玛烷型的结构特点是在8位和10位有?-构型的角甲基，13位连有?-H，17位的侧链为?-构型，C20构型为R或S。 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸和甘草酸acid)[又称甘草皂苷或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。 理化性质和溶血作用 【物理性质】 1.性状 多为无定形粉末（极性较大），具吸湿性；苦、辛辣，有粘膜刺